Question

3．下表是25℃時某些鹽的濃度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù)，下列說法正確的是（　　）

化學(xué)式	AgCl	Ag2CrO4	CH3COOH	HClO	H2CO3
Ksp或Ka	Ksp=1.8×10-10	Ksp=2.0×10-12	Ka=1.8×10-5	Ka=3.0×10-8	Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

• A． 相同濃度CH₃COONa和NaClO的混合液中，各離子濃度的大小關(guān)系是c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 碳酸鈉溶液中滴加少量氯水的離子方程式H₂O+2CO₃^2-+Cl₂=2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-
• C． 向0.1mol/LCH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO-）=9：5，此時溶液pH=5
• D． 向濃度均為1×10^-3mol/L的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol/L的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析 A．弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)越小，說明該弱電解質(zhì)的電離程度越小，則其相應(yīng)離子的水解程度越大；
B．弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)越大，其酸性越強，所以次氯酸比碳酸氫根離子的酸性強；
C．緩沖溶液中pH=pKa+lg$\frac{弱酸鹽}{弱酸}$；
D．混合溶液中生成氯化銀需要的c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$，需要的銀離子濃度小的物質(zhì)先沉淀．

解答 解：A．次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根離子，所以c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-），則各離子濃度的大小關(guān)系是c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A錯誤；
B．HClO的電離平衡常數(shù)大于HCO₃^-，所以次氯酸的酸性大于碳酸氫根離子，向Na₂CO₃溶液中滴加少量氯水，溶液中碳酸鈉過量，鹽酸和碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，次氯酸和碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉和次氯酸鈉，反應(yīng)的離子方程式應(yīng)為：2CO₃^2-+Cl₂+H₂O=Cl^-+ClO^-+2HCO₃^-，故B正確；
C．緩沖溶液中pH=pKa+lg$\frac{弱酸鹽}{弱酸}$=4.8+lg$\frac{9}{5}$=5.055≈5，即c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=5：9，此時溶液pH=5，故C錯誤；
D．混合溶液中生成氯化銀需要的c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{1{0}^{-3}}$=1.8×10^-7mol/L，生成Ag₂CrO₄需要的c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{2×1{0}^{-12}}{1{0}^{-3}}}$mol/L=4.47×10^-5mol/L，所以氯化銀先沉淀，故D錯誤；
故選B．

點評 本題考查弱電解質(zhì)的電離、難溶電解質(zhì)的溶解平衡，明確弱酸的電離平衡常數(shù)越大其酸性越強，則弱酸根離子的水解程度越小，難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和計算能力．