Question

[選修5-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
有機(jī)物A?M有如下圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系，A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應(yīng)；F的分子式為C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色；D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種．

已知如下圖：

請(qǐng)回答：
（1）B、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為

 

、

 

（2）反應(yīng)①?⑦中，屬于消去反應(yīng)的是

 

 （填反應(yīng)序號(hào)）．
（3）D發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

；反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為

 

（4）A的相對(duì)分子質(zhì)量在180?260之間，從以上轉(zhuǎn)化中不能確認(rèn)A中的某一官能團(tuán)，確定該官能團(tuán)的實(shí)驗(yàn)步驟和現(xiàn)象為

 

（5）符合下列條件的F的同，分異構(gòu)體共有

 

種．
a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
c．核磁共振氫譜上有四個(gè)峰，其峰面積之比為1：1：2：6．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應(yīng)含有苯環(huán)，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成M，M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種，故F中應(yīng)含有乙基，且與羧基處于對(duì)位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對(duì)分子質(zhì)量在180?260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應(yīng)為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對(duì)原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76-45=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F．C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物H為，據(jù)此解答．

解答： 解：A與F分子中所含碳原子數(shù)相同，且均能與 NaHCO₃溶液反應(yīng)，均含有-COOH，F(xiàn)的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不飽和鍵，應(yīng)含有苯環(huán)，F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成M，M與NaOH溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物，其一氯代物只有一種，故F中應(yīng)含有乙基，且與羧基處于對(duì)位，故F為，M為．由A→B→C的轉(zhuǎn)化可知，C中含有-COOH，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，C為，故D為，B為，A的相對(duì)分子質(zhì)量在180?260之間，故A中苯環(huán)上的乙基中不可能連接羥基，應(yīng)為鹵素原子，A的結(jié)構(gòu)為，X相對(duì)原子質(zhì)量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76-45=111，X可能為Cl或Br．C發(fā)生消去反應(yīng)生成E為，E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F．C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物H為，
（1）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；；
（2）反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，還發(fā)生中和反應(yīng)，反應(yīng)②屬于復(fù)分解反應(yīng)，反應(yīng)③⑥屬于氧化反應(yīng)，反應(yīng)④屬于消去反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)⑦屬于縮聚反應(yīng)，故答案為：④；
（3）D發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為：；
反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）由上述分析可知，A含有氯原子會(huì)溴原子，檢驗(yàn)鹵素原子的方法是：取反應(yīng)①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淡黃色沉淀，則A中含溴原子，
故答案為：取反應(yīng)①后的混合液少許，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，則A中含氯原子；若生成淡黃色沉淀，則A中含溴原子；
（5）符合下列條件的F（）的同分異構(gòu)體：a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明分子中存在醛基；b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明分子中存在酚羥基；c．核磁共振氫譜上有四個(gè)峰，其峰面積之比為1：1：2：6，說(shuō)明有4種氫原子，符合以上條件的F分子中有2個(gè)甲基、1個(gè)酚羥基、1個(gè)-CHO，且2個(gè)甲基處于間位，另2個(gè)分別處于對(duì)位，所以F的同分異構(gòu)體有2種，故答案為：2．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式的書寫等，綜合分析確定F的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，較好的考查學(xué)生分析推理能力，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，同分異構(gòu)體的判斷是易錯(cuò)點(diǎn)，難度中等．