Question

11．某實驗小組同學(xué)依據(jù)資料深入探究Fe³⁺在水溶液中的行為．
資料：
i．Fe³⁺ 在水溶液中以水合鐵離子的形式存在，如[Fe（H₂O）₆]³⁺；
[Fe（H₂O）₆]³⁺發(fā)生如下水解反應(yīng)：
[Fe（H₂O）₆]³⁺（幾乎無色）+nH₂O?[Fe（H₂O）_6-n（OH）_n]^3-n（黃色）+nH₃O⁺（n=0～6）；
ii．[FeCl₄（H₂O）₂]^-為黃色．
進(jìn)行實驗：
實驗I

實驗Ⅱ
分別用試管①、③中的試劑作為待測液，用色度計測定其透光率．透光率越小，溶液顏色越深；透光率越大，溶液顏色越淺．

（1）實驗I中，試管②溶液變?yōu)闊o色的原因是加入HNO₃后，c（H⁺）增大，導(dǎo)致平衡逆向移動，溶液由黃色變?yōu)闊o色．
（2）實驗I中，試管③溶液呈棕黃色與[FeCl₄（H₂O）₂]^-有關(guān)，支持此結(jié)論的實驗現(xiàn)象是試管②、④中加入等量的HNO₃后，②中溶液褪色，而④中溶液仍呈黃色．
（3）由實驗Ⅱ圖1、2可知：加熱時，溶液顏色變深（填“變淺”、“變深”或“不變”）．
（4）由實驗Ⅱ，可以得出如下結(jié)論：
[結(jié)論一]FeCl₃溶液中存在可逆反應(yīng)：[FeCl₄（H₂O）₂]^-+4H₂O?[Fe（H₂O）₆]³⁺+4Cl^-得出此結(jié)論的理由是升高或降低相同溫度時，F(xiàn)eCl₃溶液透光率隨溫度變化幅度明顯大于Fe（NO₃）₃溶液，說明在FeCl₃溶液中存在水合鐵離子的水解平衡之外，還存在[FeCl₄（H₂O）₂]^-+
4H₂O?[Fe（H₂O）₆]³⁺+4Cl^-．
[結(jié)論二]結(jié)論一中反應(yīng)的△H＜0（填“＞0”或“＜0”）．
（5）實驗小組同學(xué)重新設(shè)計了一個實驗證明（4）中結(jié)論一．實驗方案：取試管①中溶液，先滴加HNO₃，再滴加幾滴NaCl溶液，最后測此溶液透光率隨溫度改變的變化情況（請描述必要的實驗操作和現(xiàn)象）．

Answer 1

分析 （1）由[Fe（H₂O）₆]³⁺（幾乎無色）+nH₂O?[Fe（H₂O）_6-n（OH）_n]^3-n（黃色）+nH₃O⁺（n=0～6）可知，加入HNO₃后，c（H⁺）增大，導(dǎo)致平衡逆向移動，溶液由黃色變?yōu)闊o色；
（2）實驗②④對比，氯化鐵溶液中加入硝酸，溶液黃色不變，氯化鐵溶液黃色為[FeCl₄（H₂O）₂]^-所致；
（3）隨著溫度升高，F(xiàn)e（NO₃）₃溶液透光率逐漸減小，說明溶液中[Fe（H₂O）_6-n（OH）_n]^3-n濃度增大；
（4）升高溫度溶液中[FeCl₄（H₂O）₂]^-濃度增大；
（5）加入含有氯離子物質(zhì)，由平衡移動增大溶液中[FeCl₄（H₂O）₂]^-濃度．

解答 解：（1）實驗①②對比，硝酸鐵溶液加入硝酸溶液，溶液中氫離子濃度增大，而溶液黃色褪去，信息①中平衡向左移動，
故答案為：加入HNO₃后，c（H⁺）增大，導(dǎo)致此平衡逆向移動，溶液由黃色變?yōu)闊o色；
（2）試管②、④中加入等量的HNO₃后，②中溶液褪色，而④中溶液仍呈黃色，說明氯化鐵溶液黃色為[FeCl₄（H₂O）₂]^-所致，
故答案為：試管②、④中加入等量的HNO₃后，②中溶液褪色，而④中溶液仍呈黃色；
（3）溫度升高，導(dǎo)致平衡[Fe（H₂O）₆]³⁺+nH₂O?[Fe（H₂O）_6-n（OH）_n]^3-n+nH₃O⁺正向移動，[Fe（H₂O）_6-n（OH）_n]^3-n濃度增大，溶液顏色加深；
故答案為：變深；
（4）升高或降低相同溫度時，F(xiàn)eCl₃溶液透光率隨溫度變化幅度明顯大于Fe（NO₃）₃溶液，說明在FeCl₃溶液中存在水合鐵離子的水解平衡之外，還存在[FeCl₄（H₂O）₂]^-+
4H₂O?[Fe（H₂O）₆]³⁺+4Cl^-，
故答案為：升高或降低相同溫度時，F(xiàn)eCl₃溶液透光率隨溫度變化幅度明顯大于Fe（NO₃）₃溶液，說明在FeCl₃溶液中存在水合鐵離子的水解平衡之外，還存在[FeCl₄（H₂O）₂]^-+
4H₂O?[Fe（H₂O）₆]³⁺+4Cl^-，△H＜0；
（5）對照實驗②④可知，向②的溶液中加入含有氯離子物質(zhì)，增大溶液中[FeCl₄（H₂O）₂]^-濃度，可以證明實驗方案驗證（4）中結(jié)論，
故答案為：先滴加HNO₃，再滴加幾滴NaCl溶液，最后測此溶液透光率隨溫度改變的變化情況．

點評 本題考查了對探究實驗方案分析評價、信息獲取與遷移運用，注意充分利用對照實驗進(jìn)行分析，是對現(xiàn)實綜合能力的考查，難度較大．