19.由合成氣制備乙醇一般有兩種方法:
(1)直接合成法
①2CO2(g)+6H2(g)?CH3CH2OH(g)+3H2O(g)△H1
②2CO(g)+4H2(g)?CH3CH2OH(g)+H2O(g)△H2=-253.6kJ•mol-1
(2)間接合成法
合成氣反應(yīng)生成二甲醚(CH3OCH3),二甲醚羰基化合生成乙酸甲酯,乙酸甲酯加氫得到乙醇.其生產(chǎn)流程如下圖所示:

③3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2△H3=-260.2kJ•mol-1
④CH3OCH3(g)+CO(g)?CH3COOCH3(g)
⑤CH3COOCH3(g)+2H2(g)?CH3OH(g)+CH3CH2OH(g)
回答下列問題:
(1)在5MPa、起始投料量n(H2):n(CO2)=3:1時(shí),測(cè)得不同溫度時(shí)反應(yīng)①中各物質(zhì)的平衡組成如圖1所示:

①反應(yīng)①的△H1<0,△S<0.(填“>”、“<”或“=”)
②已知CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41kJ•mol-1,則△H1=-171.6kJ•mol-1
③500K時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡后,在t1min時(shí)升溫到600K,反應(yīng)在t2min重新達(dá)到平衡,請(qǐng)?jiān)趫D2中畫出體系中水的體積分?jǐn)?shù)在t1min后的變化曲線.
(2)在2Mpa、T℃時(shí)1L的恒容容器中,充入1.0mol乙酸甲酯和2.0mol氫氣,發(fā)生反應(yīng)⑤,經(jīng)t min后反應(yīng)達(dá)到平衡,測(cè)得乙酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為75%.則氫氣的反應(yīng)速率v(H2)=1.5/tmol•L-1•min-1,平衡常數(shù)K=9.

分析 (1)①由曲線變化可知隨著溫度升高,氫氣的物質(zhì)的量逐漸增多,說(shuō)明升高溫度平衡逆向移動(dòng),則正反應(yīng)放熱;氣體的體積減小,△S<0;
②利用蓋斯定律分析,不管化學(xué)反應(yīng)是一步或分幾步完成,其反應(yīng)熱是不變的,根據(jù)目標(biāo)方程改寫分方程,然后求出反應(yīng)熱;
③在t1min時(shí)升溫到600K,平衡逆向移動(dòng),從圖1可知達(dá)平衡時(shí)H2O%大于40%小于45%,據(jù)此畫出體系中水的體積分?jǐn)?shù)在t1min后的變化曲線;
(2)反應(yīng)⑤為CH3COOCH3+2H2?CH3CH2OH+CH3OH,據(jù)此結(jié)合V=$\frac{△C}{△t}$計(jì)算氫氣的反應(yīng)速率,化學(xué)平衡常數(shù)為生成物濃度系數(shù)次冪的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次冪乘積的比值.

解答 解:(1)①由曲線變化可知隨著溫度升高,氫氣的物質(zhì)的量逐漸增多,說(shuō)明升高溫度平衡逆向移動(dòng),則正反應(yīng)放熱,2CO2(g)+6H2(g)?CH3CH2OH(g)+3H2O(g)正反應(yīng)為氣體的體積減小的反應(yīng),所以△S<0,
故答案為:<;<;
②Ⅰ2CO2(g)+6H2(g)?CH3CH2OH(g)+3H2O(g)△H1
Ⅱ2CO(g)+4H2(g)?CH3CH2OH(g)+H2O(g)△H2=-253.6kJ•mol-1
ⅢCO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41kJ•mol-1,將Ⅱ-Ⅲ×2得Ⅰ,所以△H1=(-253.6kJ•mol-1)-(-41kJ•mol-1)×2=-171.6kJ•mol-1,故答案為:-171.6kJ•mol-1;
③2CO2(g)+6H2(g)?CH3CH2OH(g)+3H2O(g)△H1=-171.6kJ•mol-1,在t1min時(shí)升溫到600K,平衡逆向移動(dòng),水的體積分?jǐn)?shù)下降,從圖1可知達(dá)平衡時(shí)H2O%大于40%小于45%,圖象為:,
故答案為:
(2)乙酸甲酯加氫得到乙醇.反應(yīng)⑤為CH3COOCH3+2H2?CH3CH2OH+CH3OH,
             CH3COOCH3+2H2?CH3CH2OH+CH3OH
起始(mol/L):1        2     0        0
轉(zhuǎn)化(mol/L):0.75      1.5   0.75     0.75
平衡(mol/L):0.25     0.5    0.75    0.75
氫氣的反應(yīng)速率V(H2)=$\frac{△C}{△t}$=$\frac{1.5}{t}$mol•L-1•min-1
平衡常數(shù)K=$\frac{C(C{H}_{3}C{H}_{2}OH)×C(C{H}_{3}OH)}{C(C{H}_{3}COOC{H}_{3})×{C}^{2}({H}_{2})}$=$\frac{0.75×0.75}{0.25×0.{5}^{2}}$=9
故答案為:1.5/t mol•L-1•min-1;9.

點(diǎn)評(píng) 本題涉及熱化學(xué)、化學(xué)反應(yīng)速率和平衡的有關(guān)計(jì)算和判斷知識(shí),屬于綜合知識(shí)的考查題,注意化學(xué)平衡的三段式計(jì)算應(yīng)用,題目難度中等.

練習(xí)冊(cè)系列答案
相關(guān)習(xí)題

科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:選擇題

6.下列離子方程式書寫正確的是( 。
A.硝酸銀溶液中滴加過量氨水:Ag++NH3•H2O=AgOH↓+NH4+
B.NaHS溶液呈堿性:HS-+H3O+?H2S+H2O
C.4 mol•L-1的KAl(SO42溶液與7 mol•L-1的Ba(OH)2溶液等體積混合:4Al3++7SO42-+7Ba2++14OH-=2Al(OH)3↓+2AlO2-+7BaSO4↓+4H2O
D.食醋清除熱水瓶膽水垢:2H++CaCO3=Ca2++H2O+CO2

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科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:填空題

7.下列化合物a.   b.
c.HO(CH22OH      d.CH3CH=CH-CN    e.f.HOOC(CH24COOH
(1)可發(fā)生加聚反應(yīng)的化合物是b、d,加聚物的結(jié)構(gòu)式為、
(2)可發(fā)生縮聚反應(yīng)的一個(gè)化合物是a,縮聚物的結(jié)構(gòu)式為
(3)可在兩個(gè)化合物之間發(fā)生縮聚反應(yīng)的是c和f,縮聚物的結(jié)構(gòu)式為

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科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:選擇題

7.下列實(shí)驗(yàn)操作不會(huì)引起誤差的是( 。
A.酸堿中和滴定時(shí),用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶
B.酸堿中和滴定時(shí),用沖洗干凈的滴定管盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液
C.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定未知濃度的鹽酸溶液時(shí),錐形瓶使用前中含有少量水
D.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定未知濃度NaOH溶液,結(jié)束實(shí)驗(yàn)時(shí),酸式滴定管尖嘴部分有氣泡,開始實(shí)驗(yàn)時(shí)無(wú)氣泡

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科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:解答題

14.我國(guó)著名科學(xué)家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)治療瘧疾新型藥物青蒿素和雙氫青蒿素而獲2015年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng),震驚世界,感動(dòng)中國(guó).已知青蒿素的一種化學(xué)部分工藝流程如下:

已知:
(1)下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是CD;
A.青蒿素遇濕潤(rùn)的淀粉碘化鉀試紙立刻顯藍(lán)色,是因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中含有酯基
B.青蒿素易溶于水,難溶于乙醇、苯等
C.青蒿素屬于環(huán)狀化合物,但不屬于芳香族化合物
D.一定條件下,青蒿素能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)
(2)化合物A中含有的非含氧官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵;CBA,請(qǐng)選擇下列合適的試劑來(lái)檢驗(yàn)該官能團(tuán),試劑加入的正確順序?yàn)镃BA;
A.溴水          B.稀鹽酸        C.新制氫氧化銅懸濁液    D.氫氧化鈉溶液
(3)該工藝流程中設(shè)計(jì)E→F、G→H的目的是保護(hù)羰基;
(4)反應(yīng)B→C,實(shí)際上可看作兩步進(jìn)行.試根據(jù)已知信息寫出依次發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)、消去反應(yīng).
(5)M與A互為同系物,但比A少兩個(gè)碳原子.滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有4 種(不考慮立體異構(gòu)).
①含有六元環(huán)   ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
(6)請(qǐng)結(jié)合所學(xué)知識(shí)和上述信息,寫出由苯甲醛和氯乙烷為原料(無(wú)機(jī)試劑任用),制備芐基乙醛(CH2CH2CHO)的路線流程圖.

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科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:解答題

4.氮、磷、砷及其化合物在生產(chǎn)、生活中有重要的用途.
(1)雌黃(As2S3)和雄黃(As4S4)都是自然界中常見的砷化物,一定條件下,雌黃和雄黃的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖l所示.
①反應(yīng)I的離子方程式為2As2S3+4H++2Sn2+=As4S4+2H2S+2Sn4+
②反應(yīng)Ⅱ中,若1mol As4S4參加反應(yīng)時(shí),轉(zhuǎn)移12mol e-,則物質(zhì)a為S(填化學(xué)式).

(2)常溫下,含磷微粒在水溶液中的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某微粒的濃度占各微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖2所示.
①向Na2HPO4溶液中加入足量CaCl2溶液,所得溶液顯酸性,原因是3Ca2++2HPO42-=Ca3(PO42+2H+(用離子方程式表示).
②pH=7的磷酸鹽溶液可作為緩沖溶液.該溶液中磷元素的存在形態(tài)主要為H2PO4-、HPO42-.配制此溶液時(shí),需要H3PO4和NaOH的物質(zhì)的量之比為2:3.
③已知?dú)溲趸X膠粒帶正電荷,可吸附陰離子.pH在2~4之間,用鋁鹽處理含磷廢水時(shí),隨溶液pH增大,吸附效果增強(qiáng),結(jié)合圖2解釋可能的原因隨PH增大,H2PO4-含量變大,同時(shí)生成更多氫氧化鋁膠粒.
(3)氨水可以與很多金屬離子形成配合物.已知某溫度下:
Cu+(aq)+2NH3•H2O(aq)?Cu(NH32+(aq)+2H2O(1)K=8.0×1010
①CuI(s)+2NH3•H2O(aq)?Cu(NH32+(aq)+I-(aq)+2H2O(1)K=0.16.[已知Ksp(CuI)=2.0×10-12]
②溶解19.1g CuI(s),至少需要5mol•L-1氨水的體積約為40mL.

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科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:解答題

11.某燒堿樣品中含有少量不與酸作用的可溶性雜質(zhì),為了測(cè)定其純度,進(jìn)行以下滴定操作:
A.轉(zhuǎn)移到容量瓶中最終配制成250mL燒堿溶液;
B.用移液管(或堿式滴定管)量取25.00mL燒堿溶液于錐形瓶中并加幾滴甲基橙指示劑;
C.在天平上準(zhǔn)確稱取燒堿樣品Wg,在燒杯中加蒸餾水溶解;
D.將物質(zhì)的量濃度為Mmol/L的標(biāo)準(zhǔn)H2SO4溶液裝入酸式滴定管,調(diào)整液面,記下開始刻度數(shù)為V1mL;
E.在錐形瓶下墊一張白紙,滴定到終點(diǎn),記錄終點(diǎn)刻度為V2mL.
請(qǐng)完成下列問題:
(1)操作步驟的正確順序是(填寫字母)C→A→B、D→E
(2)滴定至終點(diǎn)時(shí),錐形瓶?jī)?nèi)溶液的pH約為4,終點(diǎn)時(shí)溶液顏色變化是溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)為原來(lái)的顏色
(3)若酸式滴定管沒有用標(biāo)準(zhǔn)H2SO4溶液潤(rùn)洗,會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響偏高.(填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”,其他操作均正確)
(4)該燒堿樣品的純度計(jì)算式是$\frac{80M({V}_{1}-{V}_{2})}{W}$%.

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科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:多選題

8.分析原子的雜化方式,并根據(jù)等電子體原理判斷下列各組分子中的所有原子,或者處于同一平面,或者在一條直線上的是( 。
A.C2H2、HClO、C2H6B.CO2、N2O、HC≡CH
C.C6H5CH3、C3H4、CH4D.C6H6、C2H4、HCN

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科目:高中化學(xué) 來(lái)源: 題型:解答題

9.有機(jī)物F(分子式為C12H14O2)廣泛用于香精的調(diào)香劑.為了合成該物質(zhì),某實(shí)驗(yàn)室的科技人員設(shè)計(jì)了下列合成路線:

試回答下列問題:
(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型加成 C物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是
(2)A物質(zhì)在核磁共振氫譜中能呈現(xiàn)4種峰;峰面積比為3:2:3:2.
(3)反應(yīng)②的條件改為NaOH/醇溶液,則產(chǎn)物含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、溴原子
(3)上述合成路線中屬于取代反應(yīng)的是②⑤⑥(填編號(hào));
(4)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為
(5)E有多種同分異構(gòu)體,請(qǐng)寫出符合下列條件的一個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
①屬于芳香族化合物,且含有與E相同的官能團(tuán);
②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種.
(6)參照上述合成路線,設(shè)計(jì)一條由乙烯為起始原料制備草酸的合成路線:

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