Question

【題目】研究減少CO2排放是一項(xiàng)重要課題。CO2經(jīng)催化加氫可以生成低碳有機(jī)物，主要有以下反應(yīng)：

反應(yīng)Ⅰ：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g) △H1=－49.6kJ/mol

反應(yīng)Ⅱ：CH3OCH3(g)＋H2O(g)2CH3OH(g) △H2＝＋23.4kJ/mol

反應(yīng)Ⅲ：2CO2(g)＋6H2(g)CH3OCH3(g)＋3H2O(g) △H3

（1）△H3＝_______。

（2）恒溫恒容條件下，在密閉容器中通入等物質(zhì)的量的CO2和H2，發(fā)生反應(yīng)I。下列描述能說(shuō)明反應(yīng)I達(dá)到平衡狀態(tài)的是_______（填序號(hào)）。

A.反應(yīng)體系總壓強(qiáng)保持不變

B.容器內(nèi)的混合氣體的密度保持不變

C.水分子斷裂2NA個(gè)H-O鍵，同時(shí)氫分子斷裂3NA個(gè)H-H鍵

D.CH3OH和H2O的濃度之比保持不變

（3）反應(yīng)II在某溫度下的平衡常數(shù)為0.25，此溫度下，在密閉容器中加入等物質(zhì)的量的CH3OCH3(g)和H2O(g)，反應(yīng)到某時(shí)刻測(cè)得各組分濃度如下：

物質(zhì)	CH3OCH3(g)	H2O(g)	CH3OH(g)
濃度/mol·L-1	1.8	1.8	0.4

此時(shí)v正_______v逆（填“＞”、“＜”或“＝”），當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，混合氣體中CH3OH體積分?jǐn)?shù)(CH3OH)%=_______%。

（4）在某壓強(qiáng)下，反應(yīng)III在不同溫度、不同投料比時(shí)，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示。T1溫度下，將6molCO2和12molH2充入2L的密閉容器中，5min后反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，則0～5min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CH3OCH3)=_______；KA、KB、KC三者之間的大小關(guān)系為________。

（5）恒壓下將CO2和H2按體積比1：3混合，在不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)III，在相同的時(shí)間段內(nèi)CH3OH的選擇性和產(chǎn)率隨溫度的變化如圖。其中：CH3OH的選擇性=×100%。

①溫度高于230℃，CH3OH產(chǎn)率隨溫度升高而下降的原因是______。

②在上述條件下合成甲醇的工業(yè)條件是_______。

A.210℃ B.230℃ C.催化劑CZT D.催化劑CZ(Zr－1)T

（6）CO2可以被(NH4)2CO3溶液捕獲，反應(yīng)為(NH4)2CO3(aq)＋H2O(l)＋CO2(g)=2NH4HCO3(aq)。為研究溫度對(duì)(NH4)2CO3捕獲CO2 效率的影響，在某溫度T1下，將一定量的(NH4)2CO3溶液置于密閉容器中，并充入一定量的CO2氣體(用氮?dú)庾鳛橄♂寗?/span>)，在t時(shí)刻，測(cè)得容器中CO2氣體的濃度。然后分別在溫度為T2、T3、T4、T5下，保持其他初始實(shí)驗(yàn)條件不變，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，經(jīng)過(guò)相同時(shí)間測(cè)得CO2氣體濃度，其關(guān)系如圖，則ΔH______0(填“>”、“＝”或“<”)。

Answer 1

【答案】-122.6kJ/mol AC ＞ 20 0.18mol·L1·min1 KA＝KC＞KB 反應(yīng)I的△H＜0，溫度升高，使CO2轉(zhuǎn)化為CH3OH的平衡轉(zhuǎn)化率下降 BD <

【解析】

（1）根據(jù)蓋斯定律，△H3=2△H1-△H2= -122.6kJ/mol；

（2）反應(yīng)I：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)，

A、該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng)，在恒容條件下，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系的總壓強(qiáng)減小，所以當(dāng)體系的總壓強(qiáng)不變時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)I達(dá)到平衡狀態(tài)，A正確；

B、反應(yīng)在恒容條件下進(jìn)行，且體系的各組分都是氣體，則體系的質(zhì)量和體積始終不變，所以混合氣體的密度保持不變，不能說(shuō)明反應(yīng)I達(dá)到平衡狀態(tài)，B錯(cuò)誤；

C、任何時(shí)候都有水分子斷裂2NA個(gè)H-O鍵，氫分子生成3NA個(gè)H-H鍵，當(dāng)氫分子同時(shí)生成和斷裂3NA個(gè)H-H鍵時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)I達(dá)到平衡狀態(tài)，C正確；

D、反應(yīng)中，CH3OH和H2O的濃度比始終保持不變，則該選項(xiàng)不能說(shuō)明反應(yīng)I達(dá)到平衡狀態(tài)，D錯(cuò)誤；

故選AC；

（3）Qc===0.049<K，則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，所以v正>v逆；

由于反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng)，設(shè)H2O繼續(xù)轉(zhuǎn)化x mol·L-1，則有

則有：，解得x=0.2，則CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為：=20%；

（4）反應(yīng)III為：2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)，根據(jù)題意，投料比n(H2):n(CO2)=12mol:6mol=2，根據(jù)圖像可知CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為60%，即△n(CO2)=6mol×60%=3.6mol，根據(jù)方程式可知: △n(CH3OCH3)=1.8mol，則v(CH3OCH3)== 0.18mol·L-1·min-1；由于A和C的溫度相同，且K只和溫度有關(guān)，所以KA=KC；因?yàn)榉磻?yīng)III是放熱反應(yīng)，T1→T2，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率下降，說(shuō)明該過(guò)程是升溫過(guò)程，則KA>KB；所以有KA=KC＞KB；

（5）反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，CO2的轉(zhuǎn)化率下降；從選擇性來(lái)看，催化劑CZ(Zr-1)T的效果更好，從產(chǎn)率來(lái)看，230℃時(shí)甲醇的產(chǎn)率更好，故選BD；

（6）觀察圖像的后半段，隨著溫度的升高，CO2的濃度增大，是因?yàn)槿芤褐?/span>NH4HCO3分解的量越來(lái)越多，則該分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，所以(NH4)2CO3捕獲CO2的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，即ΔH<0。