Question

11．F是新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由下列路線合成．

（1）A→B的反應類型是氧化反應，D→E的反應類型是還原反應，E→F的反應類型是取代反應．
（2）寫出滿足下列條件的B的所有同分異構體（寫結構簡式）．
①含有苯環(huán)       ②含有酯基        ③能與新制Cu（OH）₂反應．
（3）C中含有的官能團名稱是硝基、羧基，已知固體C在加熱條件下可溶于甲醇，下列有關C→D的說法正確的是a、c、d
a．使用過量的甲醇，是為了提高D的產率      b．濃硫酸的吸水性可能會導致溶液變黑
c．甲醇既是反應物，又是溶劑                 d．D的化學式為C₉H₉NO₄．

Answer 1

分析 依據反應條件及反應反應物與產物的關系，可推知C→D發(fā)生酯化反應+CH₃OH+H₂O，C為，
B→C為硝化反應，則B為，反應為：+HNO₃（濃）$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，


B為，A為，則A→B的反應為甲基的氧化，E為：，E→F：++CH₃CH₂CH₂COCl$\stackrel{一定條件}{→}$+HCl，

（1）A→B的反應為甲基的氧化，D中硝基被還原為氨基生成E，E與CH₃CH₂CH₂COCl發(fā)生取代反應生成F；
（2）的同分異構體符合：含有苯環(huán)，含有酯基 且能與新制Cu（OH）₂反應，應甲酸形成的酯，應含有1個取代基或2個不同的取代基且處于間位或鄰位；
（3）根據C的結構簡式確定其官能團；C→D發(fā)生的反應+CH₃OH+H₂O，根據酯化反應的特點判斷．

解答 解：依據反應條件及反應反應物與產物的關系，可推知C→D發(fā)生酯化反應+CH₃OH+H₂O，C為，
B→C為硝化反應，則B為，反應為：+HNO₃（濃）$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，


B為，A為，則A→B的反應為甲基的氧化，E為：，E→F：++CH₃CH₂CH₂COCl$\stackrel{一定條件}{→}$+HCl，
（1）利用逆推法，依據反應條件及反應反應物與產物的關系，可推知C→D發(fā)生酯化反應，故C為，B→C為硝化反應，則B為：，故A→B的反應類型是氧化反應；有機反應中去氧加氫為還原反應，D中硝基被還原為氨基生成E，D→E的反應類型是還原反應，E→F：++CH₃CH₂CH₂COCl$\stackrel{一定條件}{→}$+HCl，E→F的反應類型為取代反應，
故答案為：氧化反應；還原反應；取代反應；
（2）B為：，B的分子式為C₈H₈O₂，依據要求利用殘基法可以得出B的同分異構體有：，
故答案為：；
（3）C的結構簡式為，含有的官能團的名稱有：硝基、羧基，
a．C在加熱條件下與甲醇發(fā)生酯化反應，酯化反應為可逆反應，使用過量的甲醇，是為了提高C的轉化率，故a正確；
b．導致溶液變黑為濃硫酸的脫水性，故b錯誤；
c．在該反應中甲醇既是反應物，又是溶劑，故c正確；
d．根據D的結構簡式可知，D的化學式為C₉H₁₂NO₄，故d正確；
故答案為：硝基、羧基；a、c、d．

點評 本題考查有機物的合成，比較各結構簡式的異同利用逆推法推斷B和C為解答該題的關鍵，做題中需注意把握題給信息，題目難度中等．