Question

13．Ⅰ．（1）某學習小組用0.80mol/L標準濃度的氫氧化鈉溶液測定未知濃度的鹽酸．
①滴定管如圖所示，用甲（填“甲”或“乙”）滴定管盛待測定的未知濃度的鹽酸．
②用滴定的方法來測定鹽酸的濃度，實驗數(shù)據(jù)如下所示：

實驗編號	待測鹽酸溶液的體積/mL	滴入NaOH溶液的體積/mL
1	20.00	23.00
2	20.00	23.10
3	20.00	22.90

該未知鹽酸的濃度為0.92mol•L^-1（保留兩位有效數(shù)字）．
（2）若用酚酞作指示劑，達到滴定終點的標志是無色變淺紅色且30s不變色
（3）以下操作可能造成測定結(jié)果偏高的是BC
A．盛裝待測液的錐形瓶用水洗后未干燥
B．滴定前，堿式滴定管尖端有氣泡，滴定后氣泡消失
C．堿式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準氫氧化鈉溶液潤洗
D．讀堿式滴定管的刻度時，滴定前仰視凹液面最低處，滴定后俯視讀數(shù)
Ⅱ．為了測定某氯化鍶（SrCl₂）樣品的純度，探究活動小組同學設(shè)計了如下方案：
稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO₃ 2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^-外，不含其他與Ag⁺反應(yīng)生成沉淀的離子），Cl^-即被全部沉淀．然后用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用0.2mol•L^-1的NH₄SCN標準溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測定氯化鍶樣品的純度．
請回答下列問題：
（1）含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑達到滴定終點時發(fā)生顏色變化的離子方程式Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃．
（2）在終點到達之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動錐形瓶，否則會使n（Cl^-）的測定結(jié)果偏高（選填“偏高”“偏低”或“無影響”）．

Answer 1

分析 Ⅰ．（1）①根據(jù)溶液的酸堿性選擇滴定管；
②根據(jù)中和滴定原理計算鹽酸的濃度；
（2）酚酞在鹽酸中為無色，滴定終點變?yōu)闇\紅色；
（3）根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）×的影響，以此判斷濃度的誤差；
Ⅱ．（1）反應(yīng)過程中用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)；
（2）因為硝酸銀的總量一定，若兩種沉淀表面吸附部分Ag⁺，導致測得過量的Ag⁺偏少，則與Cl^-反應(yīng)的Ag⁺的量會偏高．

解答 解：Ⅰ．（1）①應(yīng)用酸式滴定管盛裝鹽酸，故答案為：甲；
 ②根據(jù)表格，平均消耗V（NaOH）=$\frac{23.00+23.10+22.90}{3}$mL=23.00mL，
                        HCl+NaOH=NaCl+H₂O
c（HCl）×20.00mL   0.80mol/L×23.00mL
c（HCl）=$\frac{0.80mol/L×23.00mL}{20.00mL}$=0.92mol•L^-1；
故答案為：0.92 mol•L^-1；
（2）酚酞在鹽酸中為無色，滴定終點變?yōu)闇\紅色，且30s內(nèi)顏色不變，故答案為：無色變淺紅色且30 s不變色；
（3）A．盛裝待測液的錐形瓶用水洗后未干燥，不會產(chǎn)生誤差，故A錯誤；
B．堿式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失，造成V（標準）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）V（標準）}{V（待測）}$可知，測定c（HCl）偏高，故C正確；
C．堿式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準氫氧化鈉溶液潤洗，測定V（HCl）偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）V（標準）}{V（待測）}$可知，測定c（HCl）偏高，故B正確；
D．讀堿式滴定管的刻度時，滴定前仰視凹液面最低處，滴定后俯視讀數(shù)，造成V（標準）偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標準）V（標準）}{V（待測）}$可知，測定c（HCl）偏低，故D錯誤，
故答案為：B C；
Ⅱ．（1）反應(yīng)過程中用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，故答案為：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；
（2）在終點到達之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動錐形瓶，因為硝酸銀的總量一定，若兩種沉淀表面吸附部分Ag⁺，導致測得過量的Ag⁺偏少，則與Cl^-反應(yīng)的Ag⁺的量會偏高，
故答案為：偏高．

點評 本題主要考查物質(zhì)含量的測定，為高頻考點，側(cè)重于學生的分析能力和計算能力的考查，題目涉及中和滴定操作、誤差分析以及計算，物質(zhì)組成的實驗設(shè)計方案，滴定實驗的數(shù)據(jù)計算應(yīng)用，注意沉淀溶解平衡的分析判斷，題目難度中等．