Question

【題目】H2C2O4 為二元弱酸，Ka1(H2C2O4 ) =5.4×102，Ka2(H2C2O4)=5.4×105，設(shè)H2C2O4 溶液 中 c(總)=c(H2C2O4) +c(HC2O4) +c(C2O42)。室溫下用 NaOH 溶液滴定25.00 mL 0.1000 molL1 H2C2O4 溶液至終點(diǎn)。滴定過(guò)程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是

A. pH = 7 的溶液：c(Na+) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)

B. c(Na+)=c(總)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4 ) >c(C2O42 ) >c(H+ )

C. 0.1000 molL1 H2C2O4 溶液：c(H+) =0.1000molL1 +c(C2O42 )+c(OH) c(H2C2O4 )

D. c(Na+)=2c(總)的溶液：c(OH) c(H+) = c(H2C2O4) +c(HC2O4)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A.pH=7時(shí)溶液呈中性，由于氫氧化鈉溶液濃度不知，中和后溶液的體積不知，不能確定反應(yīng)后濃度與0.1000 mol/L的大小關(guān)系；

B.c(Na+)=c(總)時(shí)，二者恰好完全反應(yīng)生成NaHC2O4，HC2O4-的水解平衡常數(shù)為，說(shuō)明HC2O4-的電離程度大于其水解程度，c(C2O42-)＞c(H2C2O4)；

C.根據(jù)0.1000 molL-1 H2C2O4溶液中的電荷守恒和物料守恒分析；

D.c(Na+)=2c(總)時(shí)，氫氧化鈉與草酸恰好反應(yīng)生成草酸鈉，根據(jù)醋酸鈉溶液中的質(zhì)子守恒判斷。

A.草酸與氫氧化鈉溶液等體積、等濃度時(shí)滿足：c(Na+)=0.1000mol/L+c(C2O42-)-c(H2C2O4)，但氫氧化鈉溶液濃度不知，中和后溶液的體積不知，不能確定反應(yīng)后濃度與0.1000molL-1的關(guān)系，所以該關(guān)系不一定不成立，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；

B.c(Na+)=c(總)的溶液中，溶質(zhì)為NaHC2O4，HC2O4-的水解平衡常數(shù)，說(shuō)明HC2O4-的電離程度大于其水解程度，則c(C2O42-)＞c(H2C2O4)；在溶液中還存在水電離的氫離子，則c(H+)＞c(C2O42-)，離子濃度大小為：c(Na+)＞c(H+)＞c(C2O42-)＞c(H2C2O4)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；

C.0.1000 molL-1H2C2O4溶液中存在電荷守恒：c(H+)=2c(C2O42-)+c(OH-)+c(HC2O4-)，還存在物料守恒：c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1000mol/L，二者結(jié)合可得：c(H+)=0.1000lmol/L+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，選項(xiàng)C正確；

D.c(Na+)=2c(總)的溶液中，溶質(zhì)為Na2C2O4，根據(jù)Na2C2O4溶液中的質(zhì)子守恒可得：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是C。