Question

【題目】[2017天津]用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I)，實(shí)驗(yàn)過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。

Ⅰ．準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液

a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468 g（0.0250 mol）后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

b．配制并標(biāo)定100 mL 0.1000 mol·L1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

Ⅱ．滴定的主要步驟

a．取待測(cè)NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。

b．加入25.00 mL 0.1000 mol·L1 AgNO3溶液（過量），使I完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d．用0.1000 mol·L1 NH4SCN溶液滴定過量的Ag+，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。

e．重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：

實(shí)驗(yàn)序號(hào)	1	2	3
消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL	10.24	10.02	9.98

f．?dāng)?shù)據(jù)處理。

回答下列問題：

（1）將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有__________。

（2）AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是___________________________。

（3）滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是___________________________________。

（4）b和c兩步操作是否可以顛倒________________，說(shuō)明理由________________________。

（5）所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為_____mL，測(cè)得c(I)=_________________ mol·L1。

（6）在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為________________________。

（7）判斷下列操作對(duì)c(I)測(cè)定結(jié)果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”）

①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果_______________。

②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果____________________。

Answer 1

【答案】（1）250 mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管

（2）避免AgNO3見光分解

（3）防止因Fe3+的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷（或抑制Fe3+的水解）

（4）否（或不能） 若顛倒，F(xiàn)e3+與I反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)

（5）10.00 0.0600

（6）用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗

（7）偏高 偏高

【解析】（1）因要配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，所以使用的儀器除需燒杯和玻璃棒外還有250 mL（棕色）容量瓶及定容時(shí)需要的膠頭滴管。

（2）AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存是因?yàn)锳gNO3見光易分解。

（3）因Fe3+的水解會(huì)影響滴定終點(diǎn)的判斷，所以滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，抑制Fe3+的水解。

（4）b和c兩步操作不可以顛倒，若顛倒，F(xiàn)e3+與I反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)。

（5）根據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，第二、三兩組數(shù)據(jù)取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為10.00 mL。

加入的AgNO3物質(zhì)的量：n(AgNO3)= 0.1000 mol·L1×25.00 mL。

根據(jù)Ag++SCNAgSCN↓，反應(yīng)后剩余的AgNO3物質(zhì)的量：n(AgNO3)= 0.1000 mol·L1×10.00 mL。

則與NaI反應(yīng)的AgNO3物質(zhì)的量：n(AgNO3)= 0.1000 mol·L1×15.00 mL。

根據(jù)Ag++IAgI↓，則c(I)=0.0600 mol·L1。

（6）在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液前應(yīng)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗。

（7）①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，所配制的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏低，測(cè)定結(jié)果偏高。

②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，造成讀數(shù)偏小，則測(cè)定結(jié)果偏高。