Question

10．有機化合物B的相對分子質(zhì)量（分子量）大于110，小于150．經(jīng)分析得知，其中碳和氫的質(zhì)量分數(shù)之和為73.77%，其余為氧．香豆素是一種用途廣泛的香料，可以利用乙醇和B通過如圖途徑合成．

已知：（R、R′為烴基或氫原子）
（1）有機化合物B的分子式是C₇H₆O₂．
（2）D→E中①的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)；E中含氧官能團的名稱為羥基、羧基．
（3）有關(guān)香豆素的說法正確的是bd（填字母）．
a．易溶于水和酒精中                   b．長期放置香豆素，容易氧化變質(zhì)
c．能發(fā)生加成反應(yīng)，不能發(fā)生取代反應(yīng)   d．香豆素分子中所有原子可能共一個平面
（4）E有多種同分異構(gòu)體，其中異構(gòu)體F中苯環(huán)上有兩個側(cè)鏈，互為對位，且1molF最多能與含3molNaOH的燒堿溶液反應(yīng)．寫出F的結(jié)構(gòu)簡式（寫出一種既可）．
（5）寫出A、B在稀堿溶液中生成C的反應(yīng)方程式CH₃CHO+$\stackrel{NaOH}{→}$ ．
（6）參照題中已知反應(yīng)，請以乙醇作為唯一的有機原料，無機原料任選，合成正丁醇．請寫出合成路線圖，并在箭頭上下方標出各步轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件．
合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}/CCI_{4}}{→}$BrCH₂CH₂Br．

Answer 1

分析 根據(jù)香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，則E結(jié)構(gòu)簡式為，D發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到E，所以D為；
乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成A，結(jié)合題給信息知，A為CH₃CHO，A和B發(fā)生信息中的反應(yīng)，且C發(fā)生消去反應(yīng)生成D，結(jié)合D結(jié)構(gòu)簡式知，B為，C為；
（6）CH₃CH₂OH被氧化生成CH₃CHO，CH₃CHO在稀堿溶液中發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH（OH）CH₂CHO，然后加熱得到CH₃CH=CHCHO，最后和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

解答 解：根據(jù)香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，E發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，則E結(jié)構(gòu)簡式為，D發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到E，所以D為；
乙醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成A，結(jié)合題給信息知，A為CH₃CHO，A和B發(fā)生信息中的反應(yīng)，且C發(fā)生消去反應(yīng)生成D，結(jié)合D結(jié)構(gòu)簡式知，B為，C為；
（1）B為，有機化合物B的分子式是C₇H₆O₂，
故答案為：C₇H₆O₂；
（2）D→E中①的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)；E為，E中含氧官能團的名稱為羥基、羧基，
故答案為：氧化反應(yīng)；羥基、羧基；
（3）
a．香豆素中不含親水基，所以不易溶于水，但易溶于酒精中，故錯誤；                  
b．香豆素水解生成的酚羥基易被氧化，所以長期放置香豆素，容易氧化變質(zhì)，故正確；
c．含有酯基和苯環(huán)，所以能發(fā)生取代反應(yīng)，故錯誤；   
d．含有苯環(huán)、碳碳雙鍵，所以香豆素分子中所有原子可能共一個平面，故正確；
故選bd；
（4）E為，E有多種同分異構(gòu)體，其中異構(gòu)體F中苯環(huán)上有兩個側(cè)鏈，互為對位，且1molF最多能與含3molNaOH的燒堿溶液反應(yīng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式，
故答案為：；
（5）A、B在稀堿溶液中生成C的反應(yīng)方程式CH₃CHO+$\stackrel{NaOH}{→}$ ，
故答案為：CH₃CHO+$\stackrel{NaOH}{→}$ ；
（6）CH₃CH₂OH被氧化生成CH₃CHO，CH₃CHO在稀堿溶液中發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH（OH）CH₂CHO，然后加熱得到CH₃CH=CHCHO，最后和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，其流程圖為CH₃CH₂OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$CH₃CHO$\stackrel{稀堿}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH=CHCHO$→_{△}^{H_{2}/Ni}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：CH₃CH₂OH$→_{△}^{O_{2}/Cu}$CH₃CHO$\stackrel{稀堿}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CHO$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH=CHCHO$→_{△}^{H_{2}/Ni}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

點評 本題考查有機合成，為高頻考點，側(cè)重考查學生分析推斷及合成路線設(shè)計能力，要求學生熟練掌握常見有機物結(jié)構(gòu)性質(zhì)、常見有機反應(yīng)類型、反應(yīng)條件等知識點，難點是（6）題合成路線設(shè)計．