Question

11．2015年8月12日天津港特大爆炸事故，再一次引發(fā)了人們對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注．據(jù)查�；瘋}(cāng)庫(kù)中存有大量的鈉、鉀、白磷（P₄）、硝酸銨和氰化鈉（NaCN）．
（1）白磷有毒能和氯酸溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)：3P₄+10HClO₃+18H₂O═10HCl+12H₃PO₄，該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是H₃PO₄，若有1mol P₄參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子為20mol．
（2）氰化鈉（NaCN）是一種化工原料，用于基本化學(xué)合成、電鍍、冶金和有機(jī)合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及金屬處理等方面．
①已知：25℃時(shí)，HCN的電離平衡常數(shù)K_a=6.2×10^-10，H₂CO₃在25℃時(shí)的電離平衡常數(shù)是K_a1=4.5×10^-7、
K_a2=4.7×10^-11，則向 NaCN溶液通入少量CO₂反應(yīng)方程式是：CO₂+NaCN+H₂O=NaHCO₃+HCN．
②常溫下，氰化鈉能與過(guò)氧化氫溶液反應(yīng)，生成碳酸氫鈉和能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色的氣體，大大降低其毒性．該反應(yīng)的化學(xué)方程式是：NaCN+H₂O₂+H₂O=NaHCO₃+NH₃↑．
③電解法可以處理空氣中的氮氧化物，用如圖示電解池，將NO_x在電解池中分解成無(wú)污染的N₂和O₂除去，兩電極間是固體氧化物電解質(zhì)，在一定條件下可自由傳導(dǎo)O^2-，電解池陰極反應(yīng)為2NO_x+4xe^-=N₂+2xO^2-．
（3）①傳統(tǒng)工業(yè)上利用氨氣可以合成尿素．主要反應(yīng)如下：
2NH₃（g）+CO₂（g）═NH₂CO₂NH₄（s）△H=-159.47kJ•mol^-1
NH₂CO₂NH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+72.49kJ•mol^-1
反應(yīng)2NH₃（g）++CO₂（g）═CO（NH₂）（s）+H₂O（g）的△H=-86.98 kJ•mol^-1
②工業(yè)上用氨氣制備硝酸，將一定質(zhì)量的鐵粉加入到100mL某濃度的稀硝酸中充分反應(yīng)后，容器中剩余m₁g鐵粉，此時(shí)共收集到NO氣體448mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．然后向上述混合物中加入稀硫酸至不再產(chǎn)生NO為止，容器剩余鐵粉m₂g，則m₁-m₂為5.04．（若鐵改為銅，答案相應(yīng)改正）

Answer 1

分析 （1）元素化合價(jià)升高發(fā)生氧化反應(yīng)得到氧化產(chǎn)物；根據(jù)P元素化合價(jià)變化計(jì)算轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量；
（2）①由電離平衡常數(shù)可知，酸性：H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，則NaCN溶液通入少量CO₂生成NaHCO₃與HCN；
②常溫下，氰化鈉能與過(guò)氧化氫溶液反應(yīng)，生成碳酸氫鈉和能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色的氣體，該氣體為氨氣，配平書(shū)寫(xiě)方程式；
③電解池陰極發(fā)生還原反應(yīng)，NO_x在陰極獲得電子生成N₂、O^2-；
（3）①已知：Ⅰ.2NH₃（g）+CO₂（g）═NH₂CO₂NH₄（s）△H=-159.47kJ•mol^-1
Ⅱ．NH₂CO₂NH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+72.49kJ•mol^-1
根據(jù)蓋斯定律，Ⅰ+Ⅱ可得：2NH₃（g）+CO₂（g）═CO（NH₂）（s）+H₂O（g）；
②鐵粉加入到100mL某濃度的稀硝酸中，充分反應(yīng)后，容器中剩有m₁g鐵粉，生成Fe（NO₃）₂和NO氣體0.02mol，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒計(jì)算參加反應(yīng)的Fe的物質(zhì)的量，再根據(jù)Fe原子守恒計(jì)算溶液中n[Fe（NO₃）₂]，再向溶液中足量稀硫酸至不再反應(yīng)為止，容器剩余Fe粉m₂g，F(xiàn)e（NO₃）₂中NO₃^-發(fā)生反應(yīng)3Fe+8H⁺+2NO₃^-═3Fe²⁺+2NO↑+4H₂O，（m₁-m₂）為與溶液中NO₃^-反應(yīng)的Fe的質(zhì)量．

解答 解：（1）反應(yīng)中P元素化合價(jià)升高得到H₃PO₄，氧化產(chǎn)物為H₃PO₄，若有1mol P₄參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子為1mol×4×5=20mol，故答案為：H₃PO₄；20；
（2）①由電離平衡常數(shù)可知，酸性：H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，則NaCN溶液通入少量CO₂生成NaHCO₃與HCN，反應(yīng)方程式為：CO₂+NaCN+H₂O=NaHCO₃+HCN，
故答案為：CO₂+NaCN+H₂O=NaHCO₃+HCN；
②常溫下，氰化鈉能與過(guò)氧化氫溶液反應(yīng)，生成碳酸氫鈉和能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色的氣體，該氣體為氨氣，反應(yīng)方程式為：NaCN+H₂O₂+H₂O=NaHCO₃+NH₃↑，
故答案為：NaCN+H₂O₂+H₂O=NaHCO₃+NH₃↑；
③電解池陰極發(fā)生還原反應(yīng)，NO_x在陰極獲得電子生成N₂、O^2-，陰極電極反應(yīng)式為：2NO_x+4xe^-=N₂+2xO^2-，
故答案為：2NO_x+4xe^-=N₂+2xO^2-；
（3）①已知：Ⅰ.2NH₃（g）+CO₂（g）═NH₂CO₂NH₄（s）△H=-159.47kJ•mol^-1
Ⅱ．NH₂CO₂NH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+72.49kJ•mol^-1
根據(jù)蓋斯定律，Ⅰ+Ⅱ可得：2NH₃（g）+CO₂（g）═CO（NH₂）（s）+H₂O（g），△H=-159.47kJ•mol^-1+72.49kJ•mol^-1=-86.98kJ•mol^-1，
故答案為：-86.98；
②鐵粉加入到100mL某濃度的稀硝酸中，充分反應(yīng)后，容器中剩有m₁g鐵粉，生成Fe（NO₃）₂和NO氣體，NO的物質(zhì)的量為$\frac{0.448L}{22.4L/mol}$=0.02mol，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可知，參加反應(yīng)的Fe的物質(zhì)的量為$\frac{0.02mol×（5-2）}{2}$=0.03mol，根據(jù)Fe原子守恒可知，溶液中n[Fe（NO₃）₂]=0.03mol，溶液中n（NO₃^-）=0.06mol．
再向溶液中足量稀硫酸至不再反應(yīng)為止，F(xiàn)e（NO₃）₂中NO₃^-發(fā)生反應(yīng)3Fe+8H⁺+2NO₃^-═3Fe²⁺+2NO↑+4H₂O，容器剩有銅粉m₂g，（m₁-m₂）為與溶液中NO₃^-反應(yīng)的銅的質(zhì)量，
令再次反應(yīng)的銅的物質(zhì)的量為xmol，則：
3Fe+8H⁺+2NO₃^-═3Fe²⁺+2NO↑+4H₂O
3        2
xmol 0.06mol
所以x=0.09mol
所以再次反應(yīng)的Fe的質(zhì)量為0.09mol×56g/mol=5.04g，即（m₁-m₂）=5.04g，
故答案為：5.04．

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原反應(yīng)基本概念與計(jì)算、化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)、電解原理、反應(yīng)熱計(jì)算等，（3）中關(guān)鍵是判斷（m₁-m₂）為與溶液中NO₃^-反應(yīng)的Fe的質(zhì)量，注意根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒、元素守恒計(jì)算，如根據(jù)方程式計(jì)算，相對(duì)比較麻煩，注意守恒思想在氧化還原反應(yīng)計(jì)算中應(yīng)用，尤其硝酸根完全反應(yīng)，利用離子方程式計(jì)算．