Question

【題目】實施以減少能源浪費和降低廢氣排放為基本內(nèi)容的節(jié)能減排政策，是應對全球氣候問題、建設資源節(jié)約型、環(huán)境友好型社會的必然選擇。化工行業(yè)的發(fā)展必須符合國家節(jié)能減排的總體要求，依靠理論知識做基礎。試運用所學知識，解決下列問題：

(1)已知某反應的平衡表達式為：K=，它所對應的化學反應為：________________。

(2)利用水煤氣合成二甲醚的三步反應如下：

①2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) △H=-90.8 kJ/mol

②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H=-23.5 kJ/mol

③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H=-41.3 kJ/mol

總反應：3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g) 的△H =____________；二甲醚(CH3OCH3)直接作燃料電池具有啟動快，效率高等優(yōu)點，若電解質(zhì)為酸性，該電池的負極反應為________________。

(3)煤化工通常通過研究不同溫度下平衡常數(shù)以解決各種實際問題．已知等體積的一氧化碳和水蒸氣進入反應器時，會發(fā)生如下反應：CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)，該反應平衡常數(shù)隨溫度的變化如下表所示：

溫度/℃	400	500	800
平衡常數(shù)K	9.94	9	1

該反應的正反應方向是_______反應(填“吸熱”或“放熱”)，若在500℃時進行，設起始時CO和H2O的起始濃度均為 0.020 mol/L，在該條件下，CO的平衡轉(zhuǎn)化率為：________________。

(4)從氨催化氧化可以制硝酸，此過程中涉及氮氧化物，如 NO、NO2、N2O4等，對反應N2O4(g)2NO2(g) △H >0，在溫度為 T1、T2 時，平衡體系中 NO2的體積分數(shù)隨壓強變化曲線如圖甲所示．下列說法正確的是________________。

A. A、C 兩點的反應速率：A>C

B. A、C 兩點氣體的顏色：A 深，C淺

C. B、C兩點的氣體的平均相對分子質(zhì)量：B<C

D. 由狀態(tài) B 到狀態(tài) A，可以用加熱的方法

E. A、C 兩點的化學平衡常數(shù)：A>C

(5)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3，25℃時，將m mol NH4NO3溶于水，溶液顯酸性，向該溶液滴加 n L 氨水后溶液呈中性，則滴加氨水的過程中水的電離平衡將________（填“正向”“不”或“逆向”）移動，所滴加氨水的濃度為________mol/L(NH3·H2O的電離平衡常數(shù)取Kb=2×10﹣5 mol/L)。

(6)某科研單位利用原電池原理，用SO2和O2來制備硫酸，裝置如圖乙所示，電極為多孔的材料能吸附氣體，同時也能使氣體與電解質(zhì)溶液充分接觸。

①溶液中H+的移動方向由________極到________極；(用 A、B 表示)

②B電極的電極反應式為____________。

Answer 1

【答案】C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ﹣246.4 kJ/mol CH3OCH3-12e﹣+3H2O=2CO2+12H+ 放熱 75% D 逆向 B A SO2-2e-+2H2O═SO42-+4H+

【解析】

(1)根據(jù)質(zhì)量守恒定律，結(jié)合可逆反應平衡常數(shù)的含義及表達式書寫反應方程式；

(2)根據(jù)蓋斯定律，將已知的熱化學方程式疊加，就得到相應的反應的熱化學方程式；CH3OCH3在負極失去電子，被氧化變?yōu)?/span>CO2、H2O，據(jù)此書寫電極反應式；

(3)根據(jù)溫度對化學平衡常數(shù)的影響判斷反應的熱效應；利用500℃時K=9，利用物質(zhì)的起始濃度及反應轉(zhuǎn)化關系計算CO的平衡轉(zhuǎn)化率；

(4)根據(jù)外界條件對化學反應速率、化學平衡常數(shù)、化學平衡移動的影響分析判斷；

(5)依據(jù)銨根離子水解分析回答；依據(jù)同粒子效應，一水合氨對銨根離子水解起到抑制作用；依據(jù)一水合氨的電離平衡常數(shù)計算得到氨水濃度；

(6)SO2與O2反應生成SO3，SO3再與水化合生成硫酸，根據(jù)硫酸的出口判斷原電池的正負極，負極發(fā)生氧化反應，正極發(fā)生還原反應，原電池放電時，電解質(zhì)溶液中陽離子向正極移動。

(1)平衡常數(shù)為生成物的濃度冪之積除以反應物的濃度冪之積，在平衡常數(shù)表達式中，分子為生成物，分母為反應物，固體或純液體物質(zhì)不能寫入表達式中，再結(jié)合質(zhì)量守恒定律，所以該反應的方程式為C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)；

(2)①2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)△H=-90.8 kJ/mol

②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5 kJ/mol

③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41.3 kJ/mol

根據(jù)蓋斯定律，將①×2+②+③，整理可得總反應的熱化學方程式：3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H =﹣246.4 kJ/mol；

二甲醚(CH3OCH3)直接作燃料電池具有啟動快，效率高等優(yōu)點，若電解質(zhì)為酸性，該電池的負極反應為二甲醚失電子生成二氧化碳，負極的電極反應為：CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+；

(3)由于升高溫度，化學平衡向吸熱反應方向移動，對該反應來說，溫度升高化學平衡常數(shù)K值減小，說明升高溫度化學平衡逆向移動，逆反應為吸熱反應，所以該反應的正反應為放熱反應，假設反應消耗的CO濃度為x，則根據(jù)方程式CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)可知物質(zhì)改變的物質(zhì)的量相等，因此平衡時各種氣體的物質(zhì)的量濃度分別是：c(CO)=c(H2O)=(0.02-x) mol/L，c(CO2)=c(H2)=x mol/L，所以=9，解得x=0.015 mol/L，所以CO的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=75%；

(4)對反應N2O4(g)2NO2(g)△H >0，由于該反應的正反應為吸熱反應，升高溫度，平衡正向移動，NO2平衡時體積分數(shù)增大，根據(jù)圖象可知NO2平衡時體積分數(shù)：A>B，說明溫度：T2>T1。

A．A點、C點溫度相同，A點壓強小于C點的壓強，增大壓強，化學反應速率越大，則反應速率：A<C，A錯誤；

B．在其他條件不變時，增大壓強，化學平衡向正反應移動，使紅棕色氣體NO2的濃度增大，所以氣體顏色C點比點深，即A點顏色淺，C點顏色深，B錯誤；

C．B、C兩點NO2的體積分數(shù)相同，說明氣體的總物質(zhì)的量相同，由于氣體總質(zhì)量不變，所以混合氣體的平均相對分子質(zhì)量相同，C錯誤；

D．A、B兩點的壓強相同，氣體溫度A>B，在相同壓強下，升高溫度，化學平衡向吸熱的正反應方向移動，則NO2的體積分數(shù)增大，所以由狀態(tài)B到狀態(tài)A，可以用加熱的方法，D正確；

E．化學平衡常數(shù)只與溫度有關，A、C兩點的溫度相同，所以它們的平衡常數(shù)也相等，E錯誤；

故合理選項是D；

(5)NO2可用氨水吸收生成NH4NO3，25℃時，將m mol NH4NO3溶于水，溶液顯酸性，是由于NH4+水解，消耗水電離產(chǎn)生的OH-，最終達到平衡時，溶液中c(H+)>c(OH-)，反應的離子方程式為：NH4++H2ONH3H2O+H+；向其中加入氨水，使c(NH3H2O)增大，抑制了銨根離子水解，水解平衡逆向進行，水的電離平衡逆向移動；將m mol NH4NO3溶于水，向該溶液滴加n L氨水后溶液呈中性，則根據(jù)電荷守恒計算可知，溶液中氫氧根離子濃度c(OH-)=10-7mol/L，NH3H2O的電離平衡常數(shù)取Kb=2×10-5 mol/L，設混合后溶液體積為1 L，c(NH4+)=c(NO3-)=m mol/L；根據(jù)一水合氨電離平衡得到：NH3H2ONH4++OH-，平衡常數(shù)K==2×10-5 mol/L，解得c(NH3H2O)= mol/L；

(6)該原電池中，負極上失電子被氧化，發(fā)生氧化反應，所以負極上投放的氣體是SO2，SO2失電子和水反應生成SO42-和H+，正極上投放的氣體是O2，正極上O2得電子和H+反應生成水，根據(jù)硫酸和水的出口方向知，B極是負極，A極是正極，所以B極上的電極反應式為：SO2-2e-+2H2O═SO42-+4H+，原電池放電時，溶液中的H+由負極B移向正極A，所以其電池反應式為：2SO2+O2+2H2O=2H2SO4。