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13.硫及其化合物對人類生活有重要影響.回答下列問題:
(1)H2S可用于生產(chǎn)重要有機溶劑二甲基亞砜[(CH32SO],反應(yīng)的方程式為:
①2CH3OH+H2S(g)$\frac{\underline{\;r-Al_{2}O_{3}\;}}{400℃}$(CH32S(g)+2H2O(g)△H1
②(CH32S(g)+NO2(g)═(CH32SO(g)+NO(g)△H2
③2NO(g)+O2(g)═2NO2(g)△H3
則由H2S生成l mol二甲基亞砜的△H=△H1+△H2+$\frac{1}{2}$△H3(用△H1、△H2、△3示);
上述反應(yīng)中可循環(huán)利用的物質(zhì)為NO2
(2)高溫?zé)岱纸夥ǹ芍迫钨|(zhì)硫.已知:2H2S(g)?2H2(g)+S2(g).在容積為2L的密閉容器中充入10mol H2S,H2S分解轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖1所示.圖中a為H2S的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系曲線,b為不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過相同時間且未達到化學(xué)平衡時H2S的轉(zhuǎn)化率.則985℃時H2S按上述反應(yīng)分解的平衡常數(shù)K=0.44;隨溫度的升高,曲線b向曲線a逼近的原因是溫度升高,反應(yīng)速率加快,達到平衡所需時間縮短.
上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v=kx2(H2S),逆反應(yīng)速率為v=kx2(H2)x(S2),其中k、k為速率常數(shù),則k逆=$\frac{k{\;}_{正}}{k}$(以K和k表示).
(3)用圖2裝置可實現(xiàn)H2S的綠色轉(zhuǎn)化.
①反應(yīng)池中反應(yīng)的離子方程式是H2S+2Fe3+=2Fe2++S↓+2H+
②反應(yīng)后的溶液進入電解池,電解總反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++2H+$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$2Fe3++H2↑.
(4)將標(biāo)況下3.36L H2S氣體緩慢通入100mL 3.0mol•-1NaOH溶液中充分反應(yīng)得到溶液M,將溶液M滴入ZnSO4和CuSO4的混合溶液N中,當(dāng)ZnS開始沉淀時,溶液N中c(Cu2+)/c(Zn2+=6.5×10-15.(已知:Ksp(ZnS)=2.0×10-22,Ksp(CuS)=1.3×10-36.)

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12.二氧化碳的捕集、利用與封存(CCUS)是我國能源領(lǐng)域的一個重要戰(zhàn)略方向.
(1)CO2經(jīng)催化加氫可合成低碳烯烴:
2CO2(g)+6H2(g)?C2H4(g)+4H2O(g)
在0.1MPa時,按n(CO2):n(H2)=1:3投料,不同溫度(T)下,平衡時的四種氣態(tài)物質(zhì)的物質(zhì)的量(n)的關(guān)系如圖1所示.則該反應(yīng)的焓變△H<0(填“>”、“=”或“<”=;曲線c表示的物質(zhì)為C2H4;隨著溫度的升高,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)變化趨勢是減。ㄌ顚憽霸龃蟆、“不變”或“減小”).
(2)在強酸性的電解質(zhì)水溶液中,惰性材料做電極,電解CO2可得到多種燃料,其原理如圖2所示.則太陽能電池的負極為a(填“a”或“b”)極,電解時,生成丙烯的電極反應(yīng)式是3CO2+18H++18e-=C3H6+6H2O.
(3)以CO2為原料制取碳黑(C)的太陽能工藝如圖3所示.則過程2中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為6FeO(S)+CO2$\frac{\underline{\;700K\;}}{\;}$2Fe3O4(S)+C;過程l中每消耗1mol Fe3O4轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2mol.
(4)一定量CO2溶于NaOH溶液中恰好得到25mL0.1000mol/LNa2CO3溶液,在常溫下用0.1000mol/L的鹽酸對其進行滴定,所得滴定曲線如圖4所示.C點所得溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的排列順序是c(Na+)>c(Cl-)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+).
(5)以NH3與CO2為原料合成尿素[化學(xué)式為CO(NH22]的主要反應(yīng)如下:
①2NH3(g)+CO2(g)=NH2CO2NH4(s)△H=-159.5kJ/mol
②NH2CO2NH4(s)?CO(NH22(s)+H2O(g)△H=+116.5kJ/mol
③H2O(l)=H2O(g)△H=+44.0kJ/mol
則CO2與NH3合成尿素和液態(tài)水的熱化學(xué)方程式為2NH3(g)+CO2(g)=CO(NH22(s)+H2O(l)△H=-87.0KJ/mol;

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11.氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、生活中有著重要應(yīng)用,減少氮的氧化物在大氣中的排放是環(huán)境保護的重要內(nèi)容之一.
(1)已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-l  C(s)+O2(g)=CO2(g)△H=-393.5kJ•mol-l
2C(s)+O 2(g)=2CO(g)△H=-221kJ•mol-l
請寫出NO和CO反應(yīng)的熱化學(xué)方程式2NO(g)+2CO(g)═N2(g)+2CO2(g)△H=-746.5kJ•mol-1
(2)N2O5在一定條件下可發(fā)生分解:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g).某溫度下測得恒容密閉容器中N2O5濃度隨時間的變化如下表:
t/min0.001.002.003.004.005.00
c(N2O5)/(mol•L-11.000.710.500.350.250.17
①反應(yīng)開始時體系壓強為P0,第3.00min時體系壓強為p1,則p1:p0=1.975;2.00min~5.00min內(nèi),O2的平均反應(yīng)速率為0.055mol•L-1•min-1
②一定溫度下,在恒容密閉容器中充入一定量N2O5進行該反應(yīng),能判斷反應(yīng)已達到化學(xué)平衡狀態(tài)的是a.
a.容器中壓強不再變化              b.NO2和O2的體積比保持不變
c.2υ(NO2)=υ(N2O5)       d.氣體的平均相對分子質(zhì)量為43.2,且保持不變
(3)N2O4與NO2之間存在反應(yīng):N2O4(g)?2NO2(g)△H=QkJ•mol-l.將一定量的N2O4放入恒容密閉容器中,測得其平衡轉(zhuǎn)化率[α(N2O4)]隨溫度變化如圖1所示.

如圖1中a點對應(yīng)溫度下,已知N2O4的起始壓強p0為200kPa,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=213.3KPa(小數(shù)點后保留一位數(shù)字,用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù)).
(4)將固體氫氧化鈉投入0.1mol/L的HN3(氫疊氮酸)溶液當(dāng)中,溶液的體積1L(溶液體積變化忽略不計)溶液的pH變化如圖2所示,HN3的電離平衡常數(shù)K=1×10-5,B點時溶液的pH=7,計算B點時加入溶液的氫氧化鈉的物質(zhì)的量0.099mol.

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10.鎢酸鈣是非常重要的化學(xué)原料,主要用于生產(chǎn)鎢鐵、鎢絲及鎢合金等鎢制品.在鎢冶煉工藝中,將氫氧化鈣加入鎢酸鈉堿性溶液中得到鎢酸鈣.發(fā)生反應(yīng):
Ⅰ.WO42ˉ(aq)+Ca(OH)2(s)?CaWO4(s)+2OHˉ(aq)  K1
已知:反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K1理論值如下表
溫度/℃255090100
K179.96208.06222.88258.05
請回答下列問題:
(1)判斷反應(yīng)Ⅰ的△S>0、△H>0(填“>”、“=”或“<”),在較高(填“較高”或“較低”)溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進行.
(2)氫氧化鈣和鎢酸鈣(CaWO4)都是微溶電解質(zhì),溶解度均隨溫度升高而減。鼈冊谒写嬖谌缦鲁恋砣芙馄胶猓
Ⅱ.CaWO4(s)?Ca2+(aq)+WO42ˉ(aq)     K2
Ⅲ.Ca(OH)2(s)?Ca2+(aq)+2OHˉ(aq)     K3
①根據(jù)反應(yīng)Ⅰ~Ⅲ,可推導(dǎo)出K1、K2與K3之間的關(guān)系,則K1=K1=$\frac{{K}_{3}}{{K}_{2}}$(用K2、K3表示).
②根據(jù)反應(yīng)Ⅱ,圖為不同溫度下CaWO4的沉淀溶解平衡曲線.則T1<T2(填“>”“=”或“<”).T1時,向0.5mol•Lˉ1鎢酸鈉的堿性溶液中,加入適量Ca(OH)2,反應(yīng)達到平衡后WO42ˉ的轉(zhuǎn)化率為60%,此時溶液中c(Ca2+)=5×10ˉ10mol•Lˉ1.(假設(shè)反應(yīng)前后體積不變)
(3)制取鎢酸鈣時,適時向反應(yīng)混合液中添加適量的某種酸性物質(zhì),有利于提高WO42ˉ的轉(zhuǎn)化率.反應(yīng)后過濾,再向濾液中通CO2,進一步處理得到Na2CO3
①在反應(yīng)混合液中不直接通入CO2,其理由是堿性條件下CO2與Ca2+生成難溶物CaCO3,降低WO42ˉ的轉(zhuǎn)化率;
②用平衡移動原理解釋添加酸性物質(zhì)的理由加入酸性物質(zhì)與OHˉ反應(yīng),使溶液中OHˉ濃度減小,平衡向生成CaWO4的方向移動.

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9.氫氣最有可能成為21世紀(jì)的主要能源,但氫氣需要由其他物質(zhì)來制備.制氫的方法之一是以煤的轉(zhuǎn)化為基礎(chǔ),其基本原理是用碳、水在氣化爐中發(fā)生如下反應(yīng):
C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)△H1=+131.3kJ•mol-1
CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H2
(1)已知1molH-H、O-H、C=O、C≡O(shè)化學(xué)鍵斷裂時分別需要吸收436kJ、458.5kJ、799kJ、1076kJ的能量,則△H2=-41kJ/mol.
產(chǎn)物中的H2與平衡體系中的C、CO2繼續(xù)發(fā)生如下反應(yīng),可生成甲烷.
C(s)+2H2(g)?CH4(g)△H3=-74.8kJ•mol-1
CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)△H4,則△H4=-165.1kJ/mol.
(2)在1L容積固定的密閉容器中投入1.8molCH4和3.6molH2O(g),若只發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+2H2O(g)?CO2(g)+4H2(g),測得CH4、H2O(g)及某一生成物X的物質(zhì)的量濃度(c)隨反應(yīng)時間(t)的變化如圖1所示,第9min前H2O(g)的物質(zhì)的理濃度及第4min~9min之間X所代表生成物的物質(zhì)的量濃度變化曲線未標(biāo)出,條件有變化時只考慮一個條件.
①0~4min內(nèi),H2的平均反應(yīng)速率v(H2)=0.5mol•L-1•min-1
②以上反應(yīng)在第5min時的平衡常數(shù)K=0.91.(計算結(jié)果保留兩位小數(shù))
③第6min時改變的條件是升高溫度.
(3)用甲烷做燃料電池電解CuSO4溶液、FeCO3和FeCl2混合液的示意圖如圖2所示,其中A、B、D均為石墨電極、C為銅電極.工作一段時間后,斷開K,此時A、B兩極上產(chǎn)生的氣體體積相同(相同條件下).
①甲中通入O2的一極為正極(填“正”或“負”),通入甲烷一極的電極反應(yīng)式為CH4-8e-+10OH-=CO32-+7H2O.
②乙中A極析出的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為2.24L.
③丙裝置溶液中金屬陽離子的物質(zhì)的量與轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量變化關(guān)系如圖3所示,則圖中③線表示的是Cu2+(填離子符號)的變化;原溶液中c(Fe2+)=1mol/L.

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8.天然氣是一種重要的清潔能源和化工原料,其主要成分為甲烷.
(1)工業(yè)上可用煤制天然氣,生產(chǎn)過程中有多種途徑生成CH4,寫出CO與H2反應(yīng)生成CH4和H2O(g)的熱化學(xué)方程式CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=-203kJ•mol-1
已知:
CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)△H1=-41kJ•mol-1
C(s)+2H2(g)?CH4(g)△H2=-73kJ•mol-1 
2CO(g)?C(s)+CO2(g)△H3=-171kJ•mol-1
(2)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS.一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,寫出再生反應(yīng)的化學(xué)方程式2NH4HS+O2=2NH3•H2O+2S↓.
(3)天然氣的一個重要用途是制取H2,其原理為:CO2(g)+CH4(g)?2CO(g)+2H2(g).
在密閉容器中通入物質(zhì)的量濃度均為0.1mol•L-1的CH4與CO2,在一定條件下發(fā)生反應(yīng),測得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強的關(guān)系如圖l所示,則壓強P1小于P2。ㄌ睢按笥凇被颉靶∮凇保;壓強為P2時,在Y點:v(正)大于v(逆)(填“大于“、“小于”或“等于“),求Y點對應(yīng)溫度下的該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1.6(計算結(jié)構(gòu)保留兩位有效數(shù)字).

(4)以二氧化鈦表面覆蓋CuAl2O4為催化劑,可以將CH4和CO2直接轉(zhuǎn)化成乙酸.
①在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如圖2所示.250~300℃時,溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是溫度高于250℃時,催化劑的活性降低,使催化效率下降.
②為了提高該反應(yīng)中CH4的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是增大CO2的濃度;及時分離出乙酸.

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7.氨是生產(chǎn)硝酸、尿素等物質(zhì)的重要原料,工業(yè)合成氨是最重要的化工生產(chǎn)之一.
(1)氨催化氧化法是工業(yè)制硝酸的主要方法.已知:2NO(g)+3H2(g)?2NH3(g)+O2(g)△H1=-272.9 kJ•mol-1,2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H2=-483.6kJ•mol-1,則4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)△H3=-905.0 kJ/mol. 
(2)恒容密閉容器中進行合成氨反應(yīng)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H4=-92.4 kJ•mol-1,其化學(xué)平衡常數(shù)(K)與溫度的關(guān)系如表:

溫度/K
298398498
平衡常數(shù)(K)4.1×105K1K2
K1> (填“>”或“<”)K2,其判斷理由是反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向進行,平衡常數(shù)減。 
(3)向氨合成塔中充入10molN2和40mol H2進行氨的合成,一定溫度(T)下平衡混合物中氨氣的體積分數(shù)與壓強(p)的關(guān)系如圖1所示.下列說法正確的是AB(填字母). 
A.由圖1可知增大體系壓強(p),有利于增大氨氣在混合氣體中的體積分數(shù) 
B.若圖1中T=500℃,則溫度為450℃時對應(yīng)的曲線是b 
C.工業(yè)上采用500℃溫度可有效提高氮氣的轉(zhuǎn)化率 
D.當(dāng)3v(H2)=2v(NH3)時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài) 
當(dāng)溫度為T、氨氣的體積分數(shù)為25%時,N2的轉(zhuǎn)化率為50%. 
(4)電化學(xué)法是合成氨的一種新方法,其原理如圖2所示,通入H2的一極為陽極(填“陰極”或“陽極”),陰極得電極反應(yīng)式是N2+6H++6e-=2NH3

(5)氨碳比[$\frac{n(N{H}_{3})}{C{O}_{2}}$]對合成尿素的反應(yīng):2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH22(g)+H2O(g)有影響,T℃時,在一體積為2L地 恒容密閉容器中,將物質(zhì)的量之和為3mol的NH3和CO2以不同的氨碳比進行反應(yīng),結(jié)果如圖3所示,a,b分別表示CO2或NH3的轉(zhuǎn)化率,c表示平衡體系中尿素的體積分數(shù),$\frac{n(N{H}_{3})}{C{O}_{2}}$=2時,尿素的產(chǎn)量最大;該條件下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=40.

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科目: 來源: 題型:選擇題

6.臭氧是理想的煙氣脫硝劑,其脫硝反應(yīng)為:2NO2(g)+O3(g)?N2O5(g)十O2(g)△H.不同溫度下,在三個容器中發(fā)生上述反應(yīng),相關(guān)信息如表及圖所示:
容器
容積/L112
反應(yīng)物
起始量2mol NO2
1mol O32mol NO2
1mol O32mol N2O5
1mol O2
溫度/KT1T2T2
下列說法正確的是( 。
A.0~10 min內(nèi)甲容器中反應(yīng)的平均速率:v(NO2)=0.02 mol•L-1•min-1
B.T1<T2,△H>0
C.平衡時N2O5濃度:c(N2O5)>c(N2O5
D.T1K時,若起始時向容器甲中充入2 mol NO2、1 mol O3、2 mol N2O5和2 mol O2,則脫硝反應(yīng)達到平衡前,v(正)<v(逆)

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科目: 來源: 題型:解答題

5.空氣和水的污染是人類生存的重大問題.國家擬于“十二五”期間,將二氧化硫(SO2)排放量減少8%,氮氧化物(NOx)排放量減少10%,2006年的新標(biāo)準(zhǔn)修訂水中硝酸鹽的含量為10毫克/升(與美國相同),考慮到全國各地的具體情況,又特別規(guī)定在使用地下水等條件受限時可放寬至20毫克/升.目前,消除大氣和水中的污染有多種方法.
(1)NOx是汽車尾氣的主要污染物之一.汽車發(fā)動機工作時會引發(fā)N2和O2反應(yīng),其能量變化示意圖1:

①寫出N2和O2反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=-120kJ•mol-1
②氧化還原法消除氮氧化物的轉(zhuǎn)化如下:NO$→_{反應(yīng)Ⅰ}^{O_{3}}$NO2$→_{反應(yīng)Ⅱ}^{CO(NH_{2})_{2}}$N2,反應(yīng)Ⅱ中,當(dāng)n(NO2):n[CO(NH22]=3:2時,反應(yīng)的化學(xué)方程式是6NO2+4CO(NH22=7N2+8H2O+4CO2
(2)利用I2O5消除CO污染的反應(yīng)為:5CO(g)+I2O5(s)?5CO2(g)+I2(s);不同溫度下,向裝有足量
I2O5固體的2L恒容密閉容器中通入2mol CO,測得CO2的物質(zhì)的量分數(shù)(CO2)隨時間t變化曲線如圖2.請回答下列問題:
①T2溫度下,0.5min 內(nèi)CO2的平均速率為0.8mol•L-1•min-1,T1時化學(xué)平衡常數(shù)K=1024.
②d點時,向恒容容器中充入2mol CO,再次平衡后,CO2的百分含量不變(增大、減小或不變)
(3)碘循環(huán)工藝不僅能吸收SO2降低環(huán)境污染,同時又能制得氫氣,具體流程如圖3:
①用離子方程式表示反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)SO2+I2+2H2O=SO42-+2I-+4H+
②用化學(xué)平衡移動的原理分析,在HI分解反應(yīng)中使用膜反應(yīng)器分離出H2的目的是HI分解為可逆反應(yīng),及時分離出產(chǎn)物氫氣,有利于反應(yīng)正向進行.
(4)催化反硝化法和電化學(xué)沉解法可用于治理水中硝酸鹽的污染.
①催化反硝化法中,用H2將NO3-還原N2,一段時間后,溶液的堿性明顯增強.則反應(yīng)離子方程式為.
②電化學(xué)降解NO3-的原理如圖4,電源正極為A(填“A”或“B),陰極反應(yīng)式為.

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4.增強環(huán)保意識.愛護環(huán)境是每個公民的職責(zé).利用碳的氧化物合成甲醇等資源化利用對環(huán)境保護具有重要意義.請回答下列問題:
(1)溶于海水的CO2有4種存在形式.其中HCO3-占95%,除上述兩種形式外,碳的存在形式還有H2CO3、CO32- (填微粒符號);利用圖1裝置進行的實驗中,a室的電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+或4OH--4e-=2H2O+O2↑.

(2)下列為合成甲醇的有關(guān)化學(xué)方程式
①2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)
②H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g)
③3H2(g)+CO2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)
某溫度下,上述三個反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值分別為2.5,2.0和K3,則K3值為5.0.
(3)一定條件下,甲醇可同時發(fā)生:
A.2CH3OH(g)═CH3OCH3+H2O(g)
B.2CH3OH(g)═C2H4(g)+2H2O(g).
上述反應(yīng)過程中能量變化如圖2所示:
①寫出反應(yīng)速率較大的序號并說明原因A;該反應(yīng)的活化能較小,在相同條件下反應(yīng)速率較大.
②若在容器中加入催化劑,則E2-E1將不變〔填“變大”、“不變”或“變小”〕.
(4)一定溫度時,容積相同的甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,按不同方式投入反應(yīng)物,發(fā)生反應(yīng)2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)△H=-90kJ/mol,測得達平衡時的有關(guān)數(shù)據(jù)如下表:
容器
起始反應(yīng)物投入量2molH2(g)
1molCO(g)
1mol
CH3OH(g)
2mol
CH3OH(g)
平衡c(CH3OH)/mol/•L-1c1c2c3
反應(yīng)的能量變化/KJQ1Q2Q3
①表中數(shù)據(jù)存在的關(guān)系為:|Q1|+|Q2|=90(填>、=或<,下同).2c2<c3
②在溫度不變、恒容條件下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值Kp=4.80×10-2,若甲容器中反應(yīng)達平衡狀態(tài)時,p(CH3OH)=24.0kPa,則平衡時,混合氣體中CH3OH的物質(zhì)的量分數(shù)為61.5% (Kp是用平衡分壓代替平衡濃度所得的平衡常數(shù),分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù)).

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