6．工業(yè)上用菱錳礦（MnCO₃）[含F(xiàn)eCO₃、SiO₂、Cu₂（OH）₂CO₃等雜質(zhì)]為原料制取二氧化錳，其流程示意圖如下：

已知：
生成氫氧化物沉淀的pH

	Mn（OH）2	Fe（OH）2	Fe（OH）3	Cu（OH）2
開始沉淀時(shí)	8.3	6.3	2.7	4.7
完全沉淀時(shí)	9.8	8.3	3.7	6.7

注：金屬離子的起始濃度為0.1mol/L
回答下列問題：
（1）含雜質(zhì)的菱錳礦使用前需將其粉碎，主要目的是增大接觸面積，提高反應(yīng)速率．鹽酸溶解MnCO₃的化學(xué)方程式是MnCO₃+2HCl=MnCl₂+CO₂↑+H₂O．
（2）向溶液1中加入雙氧水時(shí)，反應(yīng)的離子方程式是2Fe²⁺+H₂O₂+4H₂O=2Fe（OH）₃↓+4H⁺．
（3）濾液2中加入稍過量的難溶電解質(zhì)MnS，以除去Cu²⁺，反應(yīng)的離子方程式是MnS+Cu²⁺=Mn²⁺+CuS．
（4）將MnCl₂轉(zhuǎn)化為MnO₂的一種方法是氧化法．其具體做法是用酸化的NaClO₃溶液將MnCl₂氧化，該反應(yīng)的離子方程式為：5Mn²⁺+2ClO₃^-+4H₂O=Cl₂↑+5MnO₂+8H⁺．
（5）將MnCl₂轉(zhuǎn)化為MnO₂的另一種方法是電解法．
①生成MnO₂的電極反應(yīng)式是Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂+4H⁺．
②若直接電解MnCl₂溶液，生成MnO₂的同時(shí)會產(chǎn)生少量Cl₂．檢驗(yàn)Cl₂的操作是將潤濕的淀粉碘化鉀試紙置于陽極附近，若試紙變藍(lán)則證明有Cl₂生成．
③若在上述MnCl₂溶液中加入一定量的Mn（NO₃）₂粉末，則無Cl₂產(chǎn)生．其原因是其它條件不變下，增大Mn²⁺濃度[或增大c（Mn²⁺）/c（Cl^-）]，有利于Mn²⁺放電（不利于Cl^-放電）．

5．已知磺酰氯（SO₂Cl₂）是一種有機(jī)氯化劑，SO₂（g）+Cl₂（g）=SO₂C1₂（g）△H＜0，SO₂Cl₂是一種無色液體，熔點(diǎn)-54.1℃，沸點(diǎn)69.1℃，極易水解，遇潮濕空氣會產(chǎn)生白霧．
（1）化合物SO₂Cl₂中S元素的化合價(jià)是+6．
（2）用二氧化錳和濃鹽酸制氯氣的化學(xué)方程式為MnO₂+4HCl（濃）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O．
（3）用如圖所示的裝置制備SO₂Cl₂，下列說法正確是bc（選填編號）
a．A、E處洗氣瓶中盛放的可能分別是飽和食鹽水和飽和NaHSO₃溶液
b．B處反應(yīng)管內(nèi)五球中玻璃棉上的活性碳作催化劑
c．裝置C處吸濾瓶應(yīng)放在冰水中冷卻，更有利于SO₂Cl的收集
（4）B處反應(yīng)管冷卻水應(yīng)從n（填“m”或“n”） 接口通入，從化學(xué)平衡移動(dòng)角度分析，反應(yīng)管通水冷卻的目的是正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，降低溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，有利于SO₂Cl₂生成，D處U形管中盛放的試劑可以是CaCl₂．
（5）向C中所得液體中加水，出現(xiàn)白霧，振蕩、靜置得到無色溶液．經(jīng)檢驗(yàn)該溶液中的陰離子只有SO₄^2-、Cl^-（OH^-除外），寫出SO₂Cl₂與H₂O反應(yīng)的化學(xué)方程式SO₂Cl₂+2H₂O=H₂SO₄+2HCl．
（6）已知室溫下，Ksp[AgCl]=2.0×10^-10，Ksp[Ag₂SO₄]=1.6×10^-5，在SO₂Cl₂溶于水所得溶液中逐滴加入AgNO₃稀溶液，使SO₄^2-和Cl^-完全沉淀．當(dāng)濁液中Ag⁺濃度為0.1mol/L時(shí)，此濁液中Cl^-與SO₄^2-的物質(zhì)的量濃度之比為1.25×10^-6：1．

4．過碳酸鈉（2Na₂CO₃•3H₂O₂）是一種集洗滌、漂白、殺菌于一體的氧系漂白劑．某興趣小組制備過碳酸鈉的實(shí)驗(yàn)方案圖1和裝置示意圖如下如圖2：

已知：主反應(yīng) 2Na₂CO₃（aq）+3H₂O₂（aq）?2Na₂CO₃•3H₂O₂ （s）△H＜0
副反應(yīng) 2H₂O₂=2H₂O+O₂↑
50℃時(shí)2Na₂CO₃•3H₂O₂（s） 開始分解
請回答下列問題：
（1）步驟①的關(guān)鍵是控制溫度，原因是制備過碳酸鈉是放熱反應(yīng)，防止分解，其措施有冷水浴、磁力攪拌和緩慢滴加H₂O₂溶液．
（2）在濾液X中加入適量NaCl固體可析出過碳酸鈉，原因是增大鈉離子濃度、降低產(chǎn)品的溶解度（鹽析作用）．
（3）步驟③中選用無水乙醇洗滌產(chǎn)品的目的是洗去水份，利于干燥．
（4）下列物質(zhì)中，會引起過碳酸鈉失效的有BD．
A．NaHCO₃            B．MnO₂       C．Na₂SiO₃          D．Na₂SO₃
（5）過碳酸鈉產(chǎn)品中往往含有少量碳酸鈉，可用重量法測定過碳酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；其操作步驟：取樣品溶解→加入BaCl₂溶液→過濾過濾→洗滌洗滌→干燥干燥
→稱量．需要直接測定的物理量有：樣品的質(zhì)量m₁g、沉淀的質(zhì)量m₂g（用字母表示并注明其含義）．產(chǎn)品中過碳酸鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為：$\frac{314（{m}_{1}-\frac{106{m}_{2}}{197}）}{102{m}_{1}}$．

3．世界環(huán)保聯(lián)盟建議全面禁止使用氯氣用于飲用水的消毒，而建議采用高效“綠色”消毒劑二氧化氯．二氧化氯是一種極易爆炸的強(qiáng)氧化性氣體，易溶于水、不穩(wěn)定、呈黃綠色，在生產(chǎn)和使用時(shí)必須盡量用稀有氣體進(jìn)行稀釋，同時(shí)需要避免光照、震動(dòng)或加熱．實(shí)驗(yàn)室以電解法制備ClO₂的流程如下：

已知：①NCl₃是黃色黏稠狀液體或斜方形晶體，極易爆炸，有類似氯氣的刺激性氣味，自然爆炸點(diǎn)為95℃，在熱水中易分解，在空氣中易揮發(fā)，不穩(wěn)定．②氣體B能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)．
回答下列問題：
（1）電解時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH₄Cl+2HCl$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$NCl₃+3H₂↑．實(shí)驗(yàn)室制備氣體B的化學(xué)方程式為2NH₄Cl+Ca（OH）₂ $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl₂+2NH₃↑+2H₂O；為保證實(shí)驗(yàn)的安全，在電解時(shí)需注意的問題是：①控制好生成NCl₃的濃度；②控制好反應(yīng)溫度．
（2）NCl₃與NaClO₂（亞氯酸鈉）按物質(zhì)的量之比為1：6混合，在溶液中恰好反應(yīng)生成ClO₂，該反應(yīng)的離子方程式為NCl₃+6ClO₂^-+3H₂O=6ClO₂↑+NH₃↑+3Cl^-+3OH^-．
（3）ClO₂很不穩(wěn)定，需隨用隨制，產(chǎn)物用水吸收得到ClO₂溶液．為測定所得溶液中ClO₂的含量，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)：
步驟1：準(zhǔn)確量取ClO₂溶液10mL，稀釋成100mL試樣；
步驟2：量取V₁ mL試樣加入到錐形瓶中，調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，搖勻，在暗處靜置30min．
步驟3：以淀粉溶液作指示劑，用c mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na₂S₂O₃溶液V₂mL．（已知I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）
①上述步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液藍(lán)色變?yōu)闊o色，且30s內(nèi)不變色；
②根據(jù)上述步驟可計(jì)算出原ClO₂溶液的濃度為$\frac{135c{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L（用含字母的代數(shù)式表示）．

2．某校課外活動(dòng)小組的同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，探究木炭與濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成氣體的成分．
【實(shí)驗(yàn)探究】
（l）木炭與濃硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式：C+2H₂SO₄（濃）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O，其中濃H₂SO₄所起的作用是氧化劑（填“氧化劑”或“還原劑”）．若有0.2mol的H₂SO₄完全參加反應(yīng)，則消耗碳的質(zhì)量是1.2g．（碳的摩爾質(zhì)量為12g•mol^-1）
（2）A裝置中品紅溶液顏色褪色（填“褪色”或“不褪色”），證明含有二氧化硫氣體．
（3）B裝置的作用是吸收二氧化硫．
（4）C裝置中的澄清石灰水是用來檢驗(yàn)CO₂氣體，現(xiàn)象是產(chǎn)生白色沉淀（填“白色”或“黃色”）．
【實(shí)驗(yàn)討論】
（5）有同學(xué)對B裝置能否除盡SO₂氣體有有疑義，你認(rèn)為應(yīng)該在B、C裝置之間連接圖2中a裝置，以確定SO₂是否除盡．
【聯(lián)系實(shí)際】
（6）煤和石油的燃燒過程中都有二氧化硫和二氧化碳排放，其中二氧化硫造成的環(huán)境影響主要是A，二氧化碳造成的環(huán)境影響主要是C．（每空格只填一個(gè)選頊）
A．酸雨      B．破壞臭氧層       C．溫室效應(yīng)．

1．工業(yè)上常用鐵質(zhì)容器盛裝冷濃硫酸．為研究鐵質(zhì)材料與熱濃硫酸的反應(yīng)，某學(xué)習(xí)小組進(jìn)行了以下探究活動(dòng)：
【探究一】
（1）將已去除表面氧化物的鐵釘（碳素鋼）放入冷濃硫酸中，10分鐘后移入硫酸銅溶液中，片刻后取出觀察，鐵釘表面無明顯變化，其原因是鐵釘表面被鈍化（或其他合理答案）．
（2）另稱取鐵釘6.0g放入15.0mL濃硫酸中，加熱，充分反應(yīng)后得到溶液X并收集到氣體Y．
①甲同學(xué)認(rèn)為X中除Fe³⁺外還可能含有Fe²⁺．若要確認(rèn)其中的Fe²⁺應(yīng)選用d（選填序號）．
a．KSCN溶液和氯水                    b．鐵粉和KSCN溶液
c．濃氨水                            d．酸性KMnO₄溶液
②乙同學(xué)取336mL（標(biāo)準(zhǔn)狀況）氣體Y通入足量溴水中，發(fā)生反應(yīng)：SO₂+Br₂+2H₂O═2HBr+H₂SO₄，然后加入足量BaCl₂溶液，經(jīng)適當(dāng)操作后得干燥固體2.33g．由此推知?dú)怏wY中SO₂的體積分?jǐn)?shù)為66.7%．
【探究二】
分析上述實(shí)驗(yàn)中SO₂體積分?jǐn)?shù)的結(jié)果，丙同學(xué)認(rèn)為氣體Y中還可能含有H₂和Q氣體．為此設(shè)計(jì)了如圖探究實(shí)驗(yàn)裝置（圖中夾持儀器省略）．

（3）裝置B中試劑的作用是檢驗(yàn)SO₂是否除盡．
（4）為確認(rèn)Q的存在，需在裝置中添加M于c（選填序號）．
a．A之前　　　　　　b．A～B間           c．B～C間         d．C～D間
（5）如果氣體Y中含有H₂，預(yù)計(jì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象應(yīng)是D中固體由黑變紅，E中固體由白變藍(lán)．
（6）裝置F的作用是防止空氣中的CO₂和水蒸氣進(jìn)入裝置E中．

6．在一定條件下，將燃煤廢氣中的CO₂轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應(yīng)為：
2CO₂（g）+6H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）△H
已知：①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-90.7kJ•mol^-1
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.5kJ•mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-41.2kJ•mol^-1
（1）△H=2△H₁+△H₂-2△H₃．（用△H₁、△H₂和△H₃表示）
（2）某溫度下，在體積固定為2L的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)①，將1mol CO和2mol H₂混合，測得不同時(shí)刻的反應(yīng)前后壓強(qiáng)關(guān)系如下：

時(shí)間（min）	5	10	15	20	25	30
壓強(qiáng)比（P后/P前）	0.98	0.90	0.80	0.70	0.70	0.70

則達(dá)到平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為45%．
（3）已知在某壓強(qiáng)下，該反應(yīng)在不同溫度、不同投料比[n（H₂）/n（CO₂）]時(shí)，CO₂的轉(zhuǎn)化率如右圖所示．從圖中可得出三條主要規(guī)律：
①增大投料比，CO₂的轉(zhuǎn)化率增大；
②升高溫度，CO₂的轉(zhuǎn)化率降低；
③溫度越低，增大投料比使CO₂的轉(zhuǎn)化率增大的越顯著．
（4）為提高CO₂的轉(zhuǎn)化率，除了適當(dāng)改變溫度、壓強(qiáng)和投料比外，還可以采取的措施是：將水蒸汽液化移去（或移去產(chǎn)物）．
（5）由甲醇液相脫水法也可制二甲醚，首先將甲醇與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫甲酯（CH₃OSO₃H）：CH₃OH+H₂SO₄→CH₃OSO₃H+H₂O；生成的硫酸氫甲酯再和甲醇反應(yīng)生成二甲醚，第二步的反應(yīng)方程式為：CH₃OSO₃H+CH₃OH→CH₃OCH₃+H₂SO₄．與CO₂和H₂反應(yīng)制備二甲醚比較，該工藝的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)溫度低，轉(zhuǎn)化率高，其缺點(diǎn)是濃H₂SO₄腐蝕設(shè)備或有硫酸廢液產(chǎn)生．

5．有機(jī)物H在醫(yī)藥上有廣泛應(yīng)用，以乙烯為原料合成有機(jī)物H的路線如圖：

已知：
①$\stackrel{一定條件}{→}$ +CO₂
②R₁-CHO+$\stackrel{NaOH（aq），△}{→}$+H₂O
請回答下列問題：
（1）寫出H②的分子式C₁₁H₁₂O₃；D中含有官能團(tuán)名稱羧基、醛基，D→E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（2）B中只含有一種官能團(tuán)，A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為BrCH₂-CH₂Br+2NaOH $→_{△}^{H_{2}O}$ HOCH₂-CH₂OH+2NaBr．
（3）下列有關(guān)化合物F的敘述，正確的是BD
A．1molF最多能與2molNaHCO₃反應(yīng)      
B．能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)
C．在一定條件下，1molF最多能與5mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)      
D．在一定條件下，能發(fā)生縮聚反應(yīng)
（4）寫出一種與G互為同分異構(gòu)體，且符合下列條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式（其中之一）．
①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；②1mol該物質(zhì)最多能與3molNaOH反應(yīng)；③遇FeCl₃溶液顯紫色．
（5）G與試劑X的反應(yīng)原理類似反應(yīng)②，寫出試劑X的結(jié)構(gòu)簡式CH₃COCH₃．

4．第四周期的過渡元素在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、科學(xué)技術(shù)以及人類生活等方面有重要作用．其  中Ni-Cr-Fe合金是常用的電熱元件材料．請回答：
（1）基態(tài)Ni原子核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²或[Ar]3d⁸4s²；第二周期中基態(tài)原子未成對電子數(shù)與Ni相同且電負(fù)性大的元素為O．金屬鎳粉在CO氣流中輕微加熱，生成無色揮發(fā)性液態(tài)Ni（ CO）₄，該分子呈正四面體構(gòu)型．試推測Ni（CO）₄的晶體類型為分子晶體，Ni（CO）₄易溶于下列BC（填選項(xiàng)字母）中．
A．水    B．四氯化碳    C．苯    D．硫酸鎳溶液
（ 2）FeO、NiO晶體中r（Ni²⁺）和r（Fe²⁺）分別為69pm和78pm，則熔點(diǎn)NiO＞FeO（填“＞”或“＜”），原因?yàn)閞（Ni²⁺）小于r（Fe²⁺），NiO的晶格能大于FeO；黃血鹽是一種配合物，其化學(xué)式為K₄[Fe（CN）₆]•3H₂O，該配合物中配體的化學(xué)式為CN^-，黃血鹽溶液與稀硫酸加熱時(shí)發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成硫酸鹽和一種與該配體互為等電子體的氣態(tài)化合物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為K₄[Fe（CN）₆].3H₂O+6H₂SO₄+3H₂O$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$2K₂SO₄+FeSO₄+3（NH₄）₂SO₄+6CO↑．
（3）酸性227能氧化硝基苯酚，鄰硝基苯酚和對硝基苯酚在20℃水中的溶解度之比為0.39，其原因?yàn)猷徬趸�苯酚形成分子�?nèi)氫鍵，降低其在水中的溶解度；對硝基苯酚與水形成分子間氫鍵，增大了溶解度．
（4）在鉻的硅酸鹽中，4-四面體[如下圖（a）]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大結(jié)構(gòu)型式．圖（b）為一種鏈狀結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為sp³，其化學(xué)式為SiO₃^2-．

3．已知乙醇可以和氯化鈣反應(yīng)生成微溶于水的CaCl₂•6C₂H₅OH．有關(guān)的有機(jī)試劑的沸點(diǎn)如下：CH₃COOC₂H₅為77.1℃；C₂H₅OH為78.3℃；C₂H₅OC₂H₅（乙醚）為34.5℃；CH₃COOH為118℃．實(shí)驗(yàn)室合成乙酸乙酯粗產(chǎn)品的步驟如下：在蒸餾燒瓶內(nèi)將過量的乙醇與少量濃硫酸混合，然后經(jīng)分液漏斗邊滴加醋酸，邊加熱蒸餾．由上面的實(shí)驗(yàn)可得到含有乙醇、乙醚、醋酸和水的乙酸乙酯粗產(chǎn)品．
（1）反應(yīng)中加入的乙醇是過量的，其目的是增加乙醇的用量，有利于酯化反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng)．
（2）邊滴加醋酸，邊加熱蒸餾的目的是蒸出生成物向正反應(yīng)方向移動(dòng)．
將粗產(chǎn)品再經(jīng)下列步驟精制：
（3）欲除去產(chǎn)品中的醋酸，可向產(chǎn)品中加入B（填字母）．
A．無水乙醇        B．碳酸鈉粉末        C．無水醋酸鈉
（4）再向其中加入飽和氯化鈣溶液，振蕩．其目的是除去粗產(chǎn)品中的乙醇．
（5）然后再向其中加入無水硫酸鈉，振蕩．其目的是除去粗產(chǎn)品中的水．
（6）寫出制取乙酸乙酯的化學(xué)方程式：CH₃COOH+C₂H₅OH$?_{△}^{濃硫酸}$CH₃COOC₂H₅+H₂O．最后，將經(jīng)過上述處理后的液體加入另一干燥的蒸餾瓶內(nèi)，再蒸餾，棄去低沸點(diǎn)餾分，收集沸點(diǎn)在76℃～78℃之間的餾分即得．