6．物質(zhì)（t-BuNO）₂在正庚烷溶劑中發(fā)生如下反應(yīng)：（t-BuNO）₂?2（t-BuNO）
（1）當(dāng)（t-BuNO）₂的起始濃度c₀為0.50mol•L^-1時(shí)，實(shí)驗(yàn)測得20℃時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率a是65%．列式計(jì)算20℃時(shí)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.41．
（2）一定溫度下，隨著（t-BuNO）₂的起始濃度增大，其平衡轉(zhuǎn)化率減�。ㄌ睢霸龃蟆薄安蛔儭被颉皽p小”）．已知20℃時(shí)該反應(yīng)在CCl₄溶液中的平衡常數(shù)為1.9，若將反應(yīng)溶液正庚烷改成CCl₄，并保持（t-BuNO）₂起始濃度相同，則它在CCl₄溶劑中的平衡轉(zhuǎn)化率小于（填“大于”“等于”或“小于”）其在正庚烷溶液中的平衡轉(zhuǎn)化率．
（3）實(shí)驗(yàn)測得該反應(yīng)的△H=50.5kJ．mol^-1，活化能Ea=90.4kJ．mol^-1．下列能量關(guān)系圖合理的是D．

（4）該反應(yīng)的△S＞0（填“＞”“＜”或“=”）．在較高（填“較高”或“較低”）溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行．
（5）隨著該反應(yīng)的進(jìn)行，溶液的顏色不斷變化，分析溶液顏色與反應(yīng)物（或生成物）濃度的關(guān)系（即比色分析），可以確定該化學(xué)反應(yīng)的速率．用于比色分析的儀器是C．
A．pH計(jì)       B．元素分析儀    C．分光光度計(jì)     D．原子吸收光譜儀．

5．硅是信息產(chǎn)業(yè)、太陽能電池光電轉(zhuǎn)化的基礎(chǔ)材料．鋅還原四氯化硅是一種有著良好應(yīng)用前景的制備硅的方法，該制備過程示意如下：

（1）焦炭在過程Ⅰ中作還原劑．
（2）過程Ⅱ中的Cl₂用電解飽和食鹽水制備，制備Cl₂的化學(xué)方程式是2NaCl+2H₂O$\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$2NaOH+Cl₂↑+H₂↑．
（3）整個(gè)制備過程必須嚴(yán)格控制無水．
①SiCl₄遇水劇烈水解生成SiO₂和一種酸，反應(yīng)的化學(xué)方程式是SiCl₄+2H₂O═SiO₂+4HCl．
②干燥Cl₂時(shí)，從有利于充分干燥和操作安全的角度考慮，需將約90℃的潮濕氯氣先冷卻至12℃，然后再通入到濃H₂SO₄中．冷卻的作用是使水蒸氣冷凝減少進(jìn)入濃硫酸的水量保持持續(xù)的吸水性并降低放出的熱量．
（4）Zn還原SiCl₄的反應(yīng)如下：
反應(yīng)1：400℃～756℃，SiCl₄（g）+2Zn（l） Si（s）+2ZnCl₂（l）△H₁＜0
反應(yīng)2：756℃～907℃，SiCl₄（g）+2Zn（l） Si（s）+2ZnCl₂（g）△H₂＜0
反應(yīng)3：907℃～1410℃，SiCl₄（g）+2Zn（g） Si（s）+2ZnCl₂（g）△H₃＜0
①對于上述三個(gè)反應(yīng)，下列說法合理的是bcd．
a．升高溫度會提高SiCl₄的轉(zhuǎn)化率      b．還原過程需在無氧的氣氛中進(jìn)行
c．增大壓強(qiáng)能提高反應(yīng)的速率         d．Na、Mg可以代替Zn還原SiCl₄
②實(shí)際制備過程選擇“反應(yīng)3”，選擇的理由是溫度高反應(yīng)速率快；與前兩個(gè)反應(yīng)比較更易于使硅分離使化學(xué)平衡向右移動(dòng)提高轉(zhuǎn)化率．
③已知Zn（l）═Zn（g）△H=+116KJ/mol．若SiCl₄的轉(zhuǎn)化率均為90%，每投入1mol SiCl₄，“反應(yīng)3”比“反應(yīng)2”多放出208.8kJ的熱量．
（5）用硅制作太陽能電池時(shí)，為減弱光在硅表面的反射，采用化學(xué)腐蝕法在其表面形成粗糙的多孔硅層．腐蝕劑常用稀HNO₃和HF的混合液．硅表面首先形成SiO₂，最后轉(zhuǎn)化為H₂SiF₆．用化學(xué)方程式表示SiO₂轉(zhuǎn)化為H₂SiF₆的過程SiO₂+6HF═H₂SiF₆+2H₂O．

4．晶體硅是一種重要的非金屬材料，制備純硅的主要步驟如下：
①高溫下用碳還原二氧化硅制得粗硅
②粗硅與干燥HCl氣體反應(yīng)制得SiHCl₃：Si+3HCl$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$SiHCl₃+H₂
③SiHCl₃與過量H₂在1000℃～1100℃反應(yīng)制得純硅
已知SiHCl₃能與H₂O強(qiáng)烈反應(yīng)，在空氣中易自燃．請回答下列問題：
（1）第①步制備粗硅的化學(xué)反應(yīng)方程式為SiO₂+2C$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Si+2CO↑．
（2）粗硅與HCl反應(yīng)完全后，經(jīng)冷凝得到的SiHCl₃（沸點(diǎn)33.0℃）中含有少量SiCl₄（沸點(diǎn)57.6℃）和HCl（沸點(diǎn)-84.7℃），提純SiHCl₃采用的方法為分餾．
（3）用SiHCl₃與過量H₂反應(yīng)制備純硅的裝置如下（熱源及夾持裝置略去）：

①裝置B中的試劑是濃硫酸．裝置C中的燒瓶需要水浴加熱，其目的是使滴入燒瓶中的SiHCl₃氣化．
②反應(yīng)一段時(shí)間后，裝置D中觀察到的現(xiàn)象是石英管的內(nèi)壁附有灰黑色晶體，裝置D不能采用普通玻璃管的原因是高溫下，普通玻璃會軟化，裝置D中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為SiHCl₃+H₂$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Si+3HCl．
③為保證制備純硅實(shí)驗(yàn)的成功，操作的關(guān)鍵是檢查實(shí)驗(yàn)裝置的氣密性，控制好反應(yīng)溫度以及先通一段時(shí)間H₂，將裝置中的空氣排盡．
④為鑒定產(chǎn)品硅中是否含微量鐵單質(zhì)，將試樣用稀鹽酸溶解，取上層清液后需再加入的試劑（填寫字母代號）是bd．
a．碘水     b．氯水       c．a(chǎn)OH溶液     d．KSCN溶液     e．Na₂SO₃溶液．

3．焦亞硫酸鈉（Na₂S₂O₅）為白色或黃色結(jié)晶粉末或小結(jié)晶．其性質(zhì)活潑，具有強(qiáng)還原性，在食品加工中作防腐劑、漂白劑、疏松劑．某實(shí)驗(yàn)小組擬采用如圖1裝置（實(shí)驗(yàn)前已除盡裝置內(nèi)的空氣）來制取焦亞硫酸鈉（Na₂S₂O₅）．
（1）裝置I是用亞硫酸鈉固體和濃硫酸制備二氧化硫氣體，該裝置中反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na₂SO₃+H₂SO₄=Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O．如果想控制反應(yīng)速度，如圖2中可選用的發(fā)生裝置是ac（填寫字母）．
（2）裝置Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2NaHSO₃=Na₂S₂O₅+H₂O
當(dāng)有Na₂S₂O₅晶體析出，要獲得已析出的晶體可采取的分離方法是過濾；某同學(xué)需要420mL0.1mol/L焦亞硫酸鈉溶液來研究其性質(zhì)，配制時(shí)需稱量焦亞硫酸鈉的質(zhì)量為9.5g；配制時(shí)除用到托盤天平、藥匙、燒杯、玻璃棒等儀器外，還必須用到的玻璃儀器是500mL的容量瓶、膠頭滴管．
（3）裝置Ⅲ用于處理尾氣，可選用如圖3的最合理裝置（夾持儀器已略去）為d（填序號）．

2．工業(yè)上利用硫鐵礦燒渣（主要成分為Fe₂O₃、FeO、SiO₂等）為原料制備高檔顏料鐵紅（Fe₂O₃），具體生產(chǎn)流程如下：

試回答下列問題：
（1）濾液X中含有的金屬陽離子是Fe²⁺、Fe³⁺（填離子符號）．
（2）步驟Ⅲ中可選用B調(diào)節(jié)溶液的pH（填字母）．
A．稀硝酸B．氨水C．氫氧化鈉溶液D．高錳酸鉀溶液
（3）步驟Ⅳ中，F(xiàn)eCO₃沉淀完全后，溶液中含有少量Fe²⁺，檢驗(yàn)Fe²⁺的方法是取少量溶液，加入硫氰化鉀溶液，不顯紅色，然后滴加氯水，溶液變?yōu)榧t色．
（4）在空氣中煅燒FeCO₃生成產(chǎn)品氧化鐵的化學(xué)方程式為4FeCO₃+O₂$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$2Fe₂O₃+4CO₂．
（5）3.84g Fe和Fe₂O₃的混合物溶于過量鹽酸中，生成0.03mol H₂，反應(yīng)后的溶液中加入KSCN溶液檢驗(yàn)，溶液不顯紅色．則原混合物中Fe₂O₃的質(zhì)量1.6g
（6）硫酸鐵可作絮凝劑，常用于凈水，其原理是Fe³⁺+H₂O=Fe（OH）₃（膠體）+3H⁺（用離子方程式表示）．
高鐵酸鉀（K₂FeO₄）作為水處理劑的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能與水反應(yīng)生成膠體吸附雜質(zhì)，配平該反應(yīng)的離子方程式：
FeO${\;}_{4}^{2-}$+10H₂O═4Fe（OH）₃（膠體）+3O₂↑+8OH^-．
（7）磁鐵礦是工業(yè)上冶煉鐵的原料之一，其原理是Fe₃O₄+4CO$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$3Fe+4CO₂，若有1.5mol Fe₃O₄參加反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是12mol．

1．ClO₂是一種廣譜、高效的殺菌消毒劑，熔點(diǎn)為-59℃，沸點(diǎn)為11.0℃，不穩(wěn)定，易溶于水．某研究小組在60℃時(shí)用硫鐵礦還原氯酸鈉制取并收集二氧化氯如圖1．

（1）三頸燒瓶中加入NaClO₃溶液、濃H₂SO₄，通入空氣，溫度為60℃時(shí)，通過固體加料器緩慢勻速加入硫鐵礦粉末．反應(yīng)開始時(shí)燒瓶內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式如下，請配平：
15 ClO₃^-+1 FeS₂+14 H⁺=15 ClO₂+1 Fe³⁺+2 SO₄^2-+7 H₂O
（2）凝集裝置B必須添加溫度控制裝置，應(yīng)該是冰水浴裝置．
（3）裝置D的作用是檢驗(yàn)ClO₂是否吸收完全．
（4）反應(yīng)后在裝置C中可得NaClO₂溶液．已知NaClO₂飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂•3H₂O，在溫度高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO₂．根據(jù)圖2所示的NaClO₂的溶解度曲線，請補(bǔ)充從NaClO₂溶液中制得NaClO₂晶體的操作步驟：
①蒸發(fā)結(jié)晶；②趁熱過濾；③洗滌；④干燥．
（5）用水吸收ClO₂可得到ClO₂溶液．為測定所得溶液中ClO₂的含量，進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)．
步驟1：準(zhǔn)確量取ClO₂溶液10mL，稀釋成100mL試樣，量取V₁ mL試樣加入到錐形瓶中．
步驟2：調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0，加入足量的KI晶體，靜置片刻．
步驟3：加入淀粉指示劑，用c mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定至終點(diǎn)，消耗Na₂S₂O₃溶液V₂mL．
（已知2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI）
①滴定過程中，至少須進(jìn)行兩次平行測定的原因是減小實(shí)驗(yàn)誤差．
②原ClO₂溶液的濃度為$\frac{135C{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L（用含字母的代數(shù)式表示）．

20．某化學(xué)興趣小組擬用圖裝置制備氫氧化亞鐵并觀察其顏色．提供化學(xué)藥品：鐵屑、稀硫酸、氫氧化鈉溶液．
（1）稀硫酸應(yīng)放在1中（填寫儀器名稱）．
（2）本實(shí)驗(yàn)通過控制A、B、C三個(gè)開關(guān)，將儀器中的空氣排盡后，再關(guān)閉開關(guān)B、打開開關(guān)AC就可觀察到氫氧化亞鐵的顏色．試分析實(shí)驗(yàn)開始時(shí)排盡裝置中空氣的理由防止生成的氫氧化亞鐵被氧化
（3）在FeSO₄溶液中加入（NH₄）₂SO₄固體可制備摩爾鹽晶體[（NH₄）₂SO₄•FeSO₄•6H₂O]（相對分子質(zhì)量392），該晶體比一般亞鐵鹽穩(wěn)定，不易被氧化，易溶于水，不溶于乙醇．
①為洗滌（NH₄）₂SO₄•FeSO₄•6H₂O粗產(chǎn)品，下列方法中最合適的是D
A．用冷水洗                    B．先用冷水洗，后用無水乙醇洗
C．用30%的乙醇溶液洗          D．用90%的乙醇溶液洗
②為了測定產(chǎn)品的純度，稱取a g產(chǎn)品溶于水，配制成500mL溶液，用濃度為c mol•L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定．每次所取待測液體積均為25.00mL，實(shí)驗(yàn)結(jié)果記錄如下：

實(shí)驗(yàn)次數(shù)	第一次	第二次	第三次
消耗高錳酸鉀溶液體積/mL	25.52	25.02	24.98

滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O
滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是最后一滴滴入，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且30s不變色
通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算的該產(chǎn)品純度為$\frac{980c}{a}$×100%（用字母ac表示）．
上表中第一次實(shí)驗(yàn)中記錄數(shù)據(jù)明顯大于后兩次，其原因可能是BC
A．實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)俯視刻度線讀取滴定終點(diǎn)時(shí)酸性高錳酸鉀溶液的體積
B．滴定前滴定管尖嘴有氣泡，滴定結(jié)束無氣泡
C．第一次滴定用的錐形瓶用待裝液潤洗過，后兩次未潤洗
D．該酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液保存時(shí)間過長，有部分變質(zhì)，濃度降低．

19．草酸鎳晶體（NiC₂O₄•2H₂O）可用于制鎳催化劑，某小組用廢鎳催化劑（成分為Al₂O₃、Ni、Fe、SiO₂、CaO等）制備草酸鎳晶體的部分實(shí)驗(yàn)流程如下如圖1：

已知：①Ksp（CaF₂）=1.46×10^-10，Ksp（CaC₂O₄）=2.34×10^-9．

金屬離子	開始沉淀的pH	沉淀完全的pH
Fe3+	1.1	3.2
Fe2+	5.8	8.8
Al3+	3.0	5.0
Ni2+	6.7	9.5

②相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH如下表（開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1，.0mol•L^-1計(jì)算）．
（1）“粉碎”的目的是增大接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高鎳的浸出率．
（2）保持其他條件相同，在不同溫度下對廢鎳催化劑進(jìn)行“酸浸”，鎳浸出率隨時(shí)間變化如圖2．“酸浸”的適宜溫度與時(shí)間分別為c（填字母）．
a.30℃、30min     b.90℃、150min       c.70℃、120min   d.90℃、120min
（3）證明“沉鎳”工序中Ni²⁺已經(jīng)沉淀完全的實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象   是靜置，在上層清液中繼續(xù)滴加（NH₄）₂C₂O₄溶液，若不產(chǎn)生沉淀，則Ni²⁺已經(jīng)沉淀完全．將“沉鎳”工序得到的混合物過濾，所得固體用75%乙醇溶液洗滌、110℃下烘干，得草酸鎳晶體．用75%乙醇溶液洗滌的目的是洗去（NH₄）₂SO₄雜質(zhì)、便于烘干、減少草酸鎳晶體損失．
（4）在除鐵和鋁工序中，應(yīng)先加入H₂O₂氧化，再加氫氧化鎳調(diào)節(jié)pH值的范圍為5.0≤pH＜6.7．第2步中加入適量NH₄F溶液的作用是除去雜質(zhì)Ca²⁺．
（5）將得到的草酸鎳晶體在真空中加熱至320℃分解可重新制得單質(zhì)鎳催化劑，寫出該制備過程的化學(xué)方程式：NiC₂O₄•2H₂O$\frac{\underline{\;320℃\;}}{\;}$Ni+2CO₂↑+2H₂O．
（6）已知廢鎳催化劑中鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.9%，則100kg廢鎳催化劑最多可制得18.3kg草酸鎳晶體（Ni：59，C：12，H：1，O：16）．

18．高錳酸鉀是一種用途廣泛的強(qiáng)氧化劑，實(shí)驗(yàn)室制備高錳酸鉀所涉及的化學(xué)方程式如下：MnO₂熔融氧化：
3MnO₂+KClO₃+6KOH$\frac{\underline{\;熔融\;}}{\;}$ 3K₂MnO₄+KCl+3H₂O；
K₂MnO₄歧化：3K₂MnO₄+2CO₂═2KMnO₄+MnO₂↓+2K₂CO₃．
已知K₂MnO₄溶液顯綠色．請回答下列問題：
（1）MnO₂熔融氧化應(yīng)放在④中加熱（填儀器編號）．
①燒杯�、诖邵釄濉、壅舭l(fā)皿�、荑F坩堝
（2）在MnO₂熔融氧化所得產(chǎn)物的熱浸取液中通入CO₂氣體，使K₂MnO₄歧化的過程在如圖裝置中進(jìn)行，A、B、C、D、E為旋塞，F(xiàn)、G為氣囊，H為帶套管的玻璃棒．
①為了能充分利用CO₂，裝置中使用了兩個(gè)氣囊．當(dāng)試管內(nèi)依次加入塊狀碳酸鈣和鹽酸后，關(guān)閉旋塞B、E，微開旋塞A，打開旋塞C、D，往熱K₂MnO₄溶液中通入CO₂氣體，未反應(yīng)的CO₂被收集到氣囊F中．待氣囊F收集到較多氣體時(shí)，關(guān)閉旋塞A、C，打開旋塞B、D、E，輕輕擠壓氣囊F，使CO₂氣體緩緩地壓入K₂MnO₄溶液中再次反應(yīng)，未反應(yīng)的CO₂氣體又被收集在氣囊G中．然后將氣囊G中的氣體擠壓入氣囊F中，如此反復(fù)，直至K₂MnO₄完全反應(yīng)．
②檢驗(yàn)K₂MnO₄歧化完全的實(shí)驗(yàn)操作是用玻璃棒蘸取三頸燒瓶內(nèi)的溶液點(diǎn)在濾紙上，若濾紙上只有紫紅色痕跡，無綠色痕跡，表明反應(yīng)已歧化完全．
（3）將三頸燒瓶中所得產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，將濾液倒入蒸發(fā)皿中，蒸發(fā)濃縮至溶液表面出現(xiàn)晶膜為止，自然冷卻結(jié)晶，抽濾，得到針狀的高錳酸鉀晶體．本實(shí)驗(yàn)應(yīng)采用低溫烘干的方法來干燥產(chǎn)品，原因是高錳酸鉀晶體受熱易分解．
（4）利用氧化還原滴定法進(jìn)行高錳酸鉀純度分析，原理為：2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O現(xiàn)稱取制得的高錳酸鉀產(chǎn)品7.245g，配成500mL溶液，用移液管量取25.00mL待測液，用0.1000mol•L^-1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液液進(jìn)行滴定，終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為50.00mL（不考慮雜質(zhì)的反應(yīng)），則高錳酸鉀產(chǎn)品的純度為87.23%（保留4位有效數(shù)字，已知M（KMnO₄）=158g•mol^-1）．若移液管用蒸餾水洗凈后沒有用待測液潤洗或烘干，則測定結(jié)果將偏�。�（填“偏大”、“偏小”、“不變”）

17．氯化鐵是常見的水處理劑，無水FeCl₃的熔點(diǎn)為282℃，沸點(diǎn)為315℃．工業(yè)上制備無水FeCl₃的
一種工藝流程如下：

（1）氯化鐵能用作水處理劑的原因是Fe³⁺+3H₂O=Fe（OH）₃（膠體）+3H⁺，F(xiàn)e（OH）₃膠體能吸附并沉降水中懸浮的物質(zhì)（用必要的文字和化學(xué)方程式說明）．
（2）吸收塔中吸收劑X 是FeCl₂溶液．
（3）溫度超過400℃時(shí)，捕集器中捕集到的物質(zhì)的相對分子質(zhì)量為325，該物質(zhì)的分子式為Fe₂Cl₆．
（4）從副產(chǎn)物FeCl₃ 溶液中獲得FeCl₃•6H₂O 的方法是在滴加濃鹽酸后，蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、
過濾，洗滌、晾干．
（5）用FeCl₃ 溶液（32%～35%）腐蝕印刷線路板的廢液中含F(xiàn)eCl₃、FeCl₂ 和CuCl₂．用化學(xué)方法回收廢
液中銅的方法是加過量鐵粉，發(fā)生反應(yīng)CuCl₂+Fe═FeCl₂+Cu，過濾，分離得到的固體再與鹽酸反應(yīng)以溶解殘留的鐵，過濾得到銅（用反應(yīng)式表示并簡述操作要點(diǎn)）．