3.晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)--物理性質(zhì)
(1)晶體類(lèi)型及其性質(zhì)
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離子晶體 |
分子晶體 |
原子晶體 |
金屬晶體 |
組成微粒 |
陰、陽(yáng)離子 |
分子 |
原子 |
金屬離子和自由電子 |
微粒間的相互作用 |
離子鍵 |
分子間作用力 |
共價(jià)鍵 |
金屬鍵 |
是否存在單個(gè)分子 |
不存在 |
存在 |
不存在 |
不存在 |
熔、沸點(diǎn) |
較高 |
低 |
很高 |
高低懸殊 |
硬度 |
較大 |
小 |
很大 |
大小懸殊 |
導(dǎo)電情況 |
晶體不導(dǎo)電, 溶于水或熔融狀態(tài)下導(dǎo)電 |
晶體或熔融狀態(tài)下不導(dǎo)電, 溶于水時(shí)部分晶體能導(dǎo)電 |
晶體為半導(dǎo)體或絕緣體 |
晶體導(dǎo)電 |
(2)晶體熔、沸點(diǎn)高低的比較
一般規(guī)律:原子晶體>離子晶體>分子晶體。
① 離子晶體:離子晶體的晶格能越大,則離子鍵越強(qiáng),晶體熔、沸點(diǎn)越高。
晶格能比較:陰、陽(yáng)離子所帶電荷越多,半徑越小,則晶格能越大。
例如:MgO>NaCl(Mg2+半徑小,所帶電荷多)。
FeO>NaCl(Fe2+與Cl–電子層數(shù)相同,O2–與Na+電子層數(shù)相同,但FeO中離子所帶電荷數(shù)多)
② 分子晶體:組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),晶體的熔、沸點(diǎn)越高。
例如:F2<Cl2<Br2<I2。
此外,當(dāng)分子形成分子間氫鍵時(shí),分子晶體的熔、沸點(diǎn)升高。
例如:NH3、H2O、HF的熔、沸點(diǎn)均比同主族下一周期的氫化物來(lái)的高。
③ 原子晶體:原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,鍵越牢固,晶體的熔、沸點(diǎn)越高。
例如:金剛石>二氧化硅>金剛砂>晶體硅。
④ 金屬晶體:金屬離子所帶電荷越多,半徑越小,金屬鍵越強(qiáng),晶體的熔、沸點(diǎn)越高。
例如:Na<Mg<Al。
(3)晶體化學(xué)式的確定
① 分子結(jié)構(gòu):分子結(jié)構(gòu)中每一個(gè)微粒均屬于該分子,按結(jié)構(gòu)中的微粒數(shù)書(shū)寫(xiě)的式子即為其化學(xué)式。
② 晶體結(jié)構(gòu)
分?jǐn)偡ǎ喊淳w結(jié)構(gòu)中各微粒對(duì)結(jié)構(gòu)單元的貢獻(xiàn)計(jì)算出的微粒數(shù)目的最簡(jiǎn)整數(shù)比書(shū)寫(xiě)的式子即為其化學(xué)式。
緊鄰法:按晶體結(jié)構(gòu)中各微粒周?chē)c之距離最近且相等的另一微粒數(shù)目的最簡(jiǎn)整數(shù)比書(shū)寫(xiě)的式子即為其化學(xué)式。
(4)金屬晶體
① 金屬的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性均與自由電子有關(guān)。
② 金屬晶體的堆積方式
六方堆積(Mg、Zn等):配位數(shù)為12;面心立方堆積(Al、Cu等):配位數(shù)為12;
體心立方堆積(Na、K等):配位數(shù)為8。
2.分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
(1)化學(xué)鍵--化學(xué)性質(zhì)(決定分子的穩(wěn)定性)
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離子鍵 |
共價(jià)鍵 |
金屬鍵 |
成鍵微粒 |
陰、陽(yáng)離子 |
原子 |
金屬離子和自由電子 |
微粒間相互作用 |
靜電作用 |
共用電子對(duì) |
靜電作用 |
成鍵原因 |
活潑金屬(如ⅠA、ⅡA)和活潑非金屬(如ⅥA、ⅦA) |
成鍵原子具有未成對(duì)電子 |
金屬 |
(2)化學(xué)鍵理論
① 共價(jià)鍵理論(VB):共價(jià)鍵的形成實(shí)則是電子的配對(duì)。該理論不能解釋碳形成甲烷分子。
② 雜化軌道理論:能量相近的軌道可以兼并成能量相同的幾個(gè)等價(jià)軌道。用以解釋碳能形成甲烷分子(實(shí)則是碳原子采取sp3雜化,形成四個(gè)兼并軌道,再與氫成鍵)。雜化后,原子的成鍵能力增強(qiáng)。
③ 價(jià)層電子對(duì)互斥模型
a.分子中的價(jià)電子對(duì)(包括成鍵電子對(duì)和孤電子對(duì))由于相互排斥,盡可能遠(yuǎn)離,電子對(duì)之間夾角越小,排斥力越大。
b.由于孤電子對(duì)只受一個(gè)原子核的吸引,電子云比較“肥大”,故電子對(duì)之間排斥力大小順序?yàn)椋汗码娮訉?duì)與孤電子對(duì)大于孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)(因此,均采取sp3雜化,電子對(duì)構(gòu)型都為正四面體形的CH4、NH3、H2O分子中鍵角依次減小)。
c.微粒中價(jià)電子對(duì)數(shù)為:n=(中心原子的價(jià)電子數(shù)+每個(gè)配位原子提供的價(jià)電子數(shù)±微粒所帶的電荷數(shù))/2(微粒帶負(fù)電荷時(shí)取“+”,帶正電荷時(shí)取“-”)。主族元素的價(jià)電子數(shù)等于最外層電子數(shù),氫和鹵素作為配位原子時(shí),提供一個(gè)電子,當(dāng)ⅥA族元素作為配位原子時(shí),認(rèn)為不提供電子(由價(jià)電子對(duì)數(shù)可確定中心原子的雜化形式:電子對(duì)數(shù)分別為2、3、4時(shí),中心原子分別采取sp、sp2、sp3雜化)。
d.當(dāng)配位原子不是氫、ⅥA、ⅦA族元素時(shí),可運(yùn)用等電子原理,尋找其熟悉的等電子體來(lái)判斷其構(gòu)型。
④ 等電子原理
a.具有相同原子數(shù)目和相同電子總數(shù)(或價(jià)電子總數(shù))的分子或離子具有相同的結(jié)構(gòu)特征。
b.常見(jiàn)等電子體:N2、CO、CN–、C22–(電子總數(shù)為14e–,存在叁鍵);
CO2、CS2、COS、BeCl2、N3–、OCN–、SCN–(價(jià)電子數(shù)為16e–,均為直線(xiàn)型);
BCl3、CO32–、SiO32–、NO3–(價(jià)電子數(shù)為24e–,均為平面正三角形);
NCl3、PCl3、NF3、PF3、SO32–(價(jià)電子數(shù)為24e–,均為三角錐形);
SiCl4、CCl4、SiO44–、SO42–、PO43–(價(jià)電子數(shù)為24e–,均為正四面體形)。
(3)分子極性:分子中正、負(fù)電荷重心是否重合
① 與鍵的極性有關(guān);② 與分子的空間構(gòu)型有關(guān)。
類(lèi)型 |
實(shí)例 |
鍵角 |
鍵的極性 |
空間構(gòu)型 |
分子的極性 |
A2 |
H2、N2、Cl2等 |
― |
非極性鍵 |
直線(xiàn)形 |
非極性分子 |
AB |
HCl、NO、CO等 |
― |
極性鍵 |
直線(xiàn)形 |
極性分子 |
AB2 |
CO2、CS2等 |
180° |
極性鍵 |
直線(xiàn)形 |
非極性分子 |
H2O、H2S等 |
<180° |
極性鍵 |
“V”形 |
極性分子 |
|
SO2分子 |
120° |
極性鍵 |
三角形 |
極性分子 |
|
ABC |
COS |
180° |
極性鍵 |
直線(xiàn)形 |
極性分子 |
AB3 |
BF3分子 |
120° |
極性鍵 |
三角形 |
非極性分子 |
NH3、PCl3等分子 |
<109.5° |
極性鍵 |
三角錐形 |
極性分子 |
|
AB4 |
CH4、CCl4等分子 |
109.5° |
極性鍵 |
正四面體形 |
非極性分子 |
(4)相似相溶原理:極性相似,相互溶解,極性相差越大,則溶解度越小。
如:水為強(qiáng)極性分子,強(qiáng)極性的HX、NH3等易溶于水;
有機(jī)物均為弱極性或非極性分子,有機(jī)物間可相互溶解。
(5)共價(jià)鍵的類(lèi)型
① 電子對(duì)是否偏移:極性鍵和非極性鍵。
② 成鍵方式:頭碰頭--δ鍵;肩并肩--π鍵。頭碰頭時(shí)電子云重疊最大,故δ鍵較π鍵穩(wěn)定。當(dāng)兩原子間形成多個(gè)共價(jià)鍵時(shí),首先形成一個(gè)δ鍵,其余則只能形成π鍵。
(6)分子間作用力及氫鍵--物理性質(zhì)
① 分子間作用力--范德華力
對(duì)于分子組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),其相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大,熔、沸點(diǎn)越高。
例如:沸點(diǎn) F2<Cl2<Br2<I2。
② 氫鍵
a.形成氫鍵的因素:含N、O、F,且含有與N、O、F直接相連的H。
b.氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響:分子間氫鍵的形成,使物質(zhì)在熔化或汽化的過(guò)程中,還需克服分子間的氫鍵,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高;分子間氫鍵的形成,可促進(jìn)能形成氫鍵的物質(zhì)之間的相互溶解。
1.原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
原子核:同位素、原子量--物理性質(zhì)
(1)原子(AZX)
核外電子--化學(xué)性質(zhì)
(2)元素的化學(xué)性質(zhì)主要由原子最外層電子數(shù)和原子半徑?jīng)Q定。
例如:最外層電子數(shù)相等,半徑不等(同主族元素),性質(zhì)出現(xiàn)遞變性;
Li和Mg、Be和Al的最外層電子數(shù)不等,半徑相近,性質(zhì)相似。
(3)原子核外電子排布(掌握1-36號(hào)元素)
① 能量最低原理:電子先排能量低的能層和能級(jí),然后由里往外排能量高的(能層和能級(jí)均影響電子的能量)。
② 泡里不相容原理:每個(gè)原子軌道上最多排2個(gè)自旋相反的電子,即原子核外沒(méi)有2個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同。
③ 洪特規(guī)則:電子在能量相同的各個(gè)軌道上排布時(shí),電子盡可能分占不同的原子軌道;
當(dāng)軌道上電子呈半滿(mǎn)、全滿(mǎn)或全空時(shí),體系能量最低。
(4)電離能比較:首先應(yīng)寫(xiě)出微粒的外圍電子排布式,再根據(jù)使體系能量最低去比較;根據(jù)用原子的電離能數(shù)據(jù)也可推測(cè)原子的最外層電子數(shù)。
(5)電負(fù)性:元素的原子吸引電子的能力。元素的電負(fù)性越大,則元素的非金屬性越強(qiáng);元素的電負(fù)性越小,則元素的金屬性越強(qiáng)。電負(fù)性相差越大的元素形成化合物時(shí),化合物的離子性越強(qiáng)(形成離子鍵)。
5.常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)方法
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離子 |
檢驗(yàn)方法 |
主要現(xiàn)象 |
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H+ |
酸堿指示劑;活潑金屬Zn;碳酸鹽等 |
變色,產(chǎn)生氫氣,產(chǎn)生CO2氣體 |
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Na+、K+ |
焰色反應(yīng) |
鈉“黃”鉀“紫” |
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Al3+ |
OH– |
先生成白色沉淀,后白色沉淀溶解形成無(wú)色溶液 |
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Fe3+ |
KSCN溶液,NaOH溶液 |
溶液變紅色,生成紅褐色沉淀 |
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NH4+ |
NaOH溶液、加熱 |
生成能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體 |
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OH– |
酚酞溶液 |
溶液變紅色 |
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Cl– |
AgNO3、稀硝酸 |
生成不溶于稀硝酸的白色沉淀 |
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SO42– |
稀HCl、BaCl2溶液 |
生成不溶于HCl的白色沉淀 |
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CO32– |
鹽酸、澄清石灰水 |
生成使澄清石灰水變渾濁的無(wú)色無(wú)味氣體 |
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4.物質(zhì)的分離和提純
(1)物質(zhì)分離提純的常用方法
方法 |
適用范圍 |
舉例 |
過(guò)濾 |
分離不溶性固體和液體混合物 |
粗鹽提純時(shí),將粗鹽溶于水,過(guò)濾除去不溶性雜質(zhì) |
結(jié)晶 |
分離溶解度隨溫度變化差別大的固體混合物 |
分離KNO3和NaCl的混合物 |
蒸發(fā) |
除去溶液中的揮發(fā)性溶劑 |
從食鹽水中提取食鹽 |
蒸餾 |
分離沸點(diǎn)差別大的液體混合物 |
由普通酒精制取無(wú)水酒精 |
萃取 |
提取易溶于某種溶劑的物質(zhì) |
用CCl4提取I2水中的I2 |
分液 |
分離互不相溶的液體混合物 |
分離水和苯的混合物 |
(2)物質(zhì)分離提純的常用化學(xué)方法
①溶解法:利用特殊的溶劑(或試劑)把雜質(zhì)溶解而除去,或提取出被提純物質(zhì)的一種方法。
②沉淀法:利用沉淀反應(yīng)將雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為沉淀而除去,或?qū)⒈惶峒兾镔|(zhì)轉(zhuǎn)化為沉淀而分離出來(lái)。
③轉(zhuǎn)化法:將雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為被提純物質(zhì)而除去的一種方法。
④加熱分解法:通過(guò)加熱將雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成氣體而除去的一種方法。
⑤酸堿法:通過(guò)加酸、堿調(diào)節(jié)溶液的pH,從而使雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為沉淀而除去。
⑥氧化還原法:通過(guò)加氧化劑或還原劑,將雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為氣體、沉淀或其它物質(zhì)而除去。
⑦離子交換法:通過(guò)離子交換樹(shù)脂除去溶液中的特定離子。
3.常見(jiàn)實(shí)驗(yàn)裝置
(1)氣體發(fā)生裝置:固、固加熱型;固、液不加熱型;固(液)、液加熱型。
(2)各種防倒吸裝置--用于防止液體的倒吸。
(3)常見(jiàn)的凈化裝置和尾氣吸收裝置
① 常見(jiàn)的凈化裝置--用于除去氣體中的雜質(zhì)氣體。
② 常見(jiàn)的尾氣吸收裝置--用于吸收尾氣。
(4)常見(jiàn)的量氣裝置--通過(guò)排液法測(cè)量氣體的體積。
(5)過(guò)濾、蒸餾、分液裝置
2.中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的溫度計(jì)
(1)測(cè)液體的溫度:如測(cè)物質(zhì)溶解度;實(shí)驗(yàn)室制乙烯等。
(2)測(cè)蒸氣的溫度:如實(shí)驗(yàn)室蒸餾石油;測(cè)定乙醇的沸點(diǎn)等。
(3)測(cè)水浴溫度:如溫度對(duì)反應(yīng)速率影響的反應(yīng);苯的硝化反應(yīng);苯的磺化反應(yīng);制酚醛樹(shù)脂;銀鏡反應(yīng);酯的水解等。
1.化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的先與后
(1)加熱試管時(shí),應(yīng)先均勻加熱后局部加熱。
(2)用排水法收集氣體結(jié)束時(shí),先移出導(dǎo)管后撤酒精燈。
(3)制取氣體時(shí),先檢查裝置氣密性后裝藥品。
(4)稀釋濃硫酸時(shí),應(yīng)將濃硫酸慢慢注入水中,邊加邊攪拌。
(5)點(diǎn)燃H2、CH4、C2H4、C2H2等可燃?xì)怏w時(shí),先檢驗(yàn)氣體的純度。
(6)檢驗(yàn)鹵化烴分子的鹵元素時(shí),在水解后的溶液中先加稀HNO3中和堿液再加AgNO3溶液。
(7)檢驗(yàn)NH3(用紅色石蕊試紙)、Cl2(用淀粉KI試紙)等氣體時(shí),先用蒸餾水潤(rùn)濕試紙后再與氣體接觸。
(8)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí),用蒸餾水洗過(guò)的滴定管、移液管先用待裝液潤(rùn)洗。
(9)焰色反應(yīng)實(shí)驗(yàn)時(shí),每做一次,鉑絲應(yīng)先沾上稀鹽酸放在火焰上灼燒到無(wú)色時(shí),再做下一次實(shí)驗(yàn)。
(10)H2還原CuO時(shí),先通H2后加熱,反應(yīng)完畢后先撤酒精燈,冷卻后再停止通H2。
(11)檢驗(yàn)蔗糖、淀粉水解產(chǎn)物時(shí),先加NaOH中和催化作用的硫酸,再加新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液。
5.有機(jī)中常見(jiàn)的分離和提純
(1)除雜(括號(hào)內(nèi)為雜質(zhì))
① C2H6(C2H4、C2H2):溴水,洗氣(或依次通過(guò)酸性高錳酸鉀溶液、NaOH溶液,洗氣)
② C6H6(C6H5-CH3):酸性高錳酸鉀溶液、NaOH溶液,分液
③ C2H5-Br(Br2):Na2CO3溶液,分液(主要考慮C2H5Br在NaOH條件下能水解)
④ C6H5-Br(Br2):NaOH溶液,分液
⑤ C2H5-OH(H2O):加新制生石灰,蒸餾
⑥ C6H6(C6H5-OH):NaOH溶液,分液(或直接蒸餾)
⑦ CH3COOC2H5(CH3COOH、C2H5OH):飽和碳酸鈉溶液,分液
⑧ C2H5OH(CH3COOH):NaOH,蒸餾
(2)分離
① C6H6、C6H5OH:NaOH溶液,分液,上層液體為苯;然后在下層液體中通過(guò)量的CO2,分液,下層液體為苯酚(或蒸餾收集不同溫度下的餾分)
② C2H5OH、CH3COOH:NaOH,蒸餾收集C2H5OH;然后在殘留物中加硫酸,蒸餾得CH3COOH。
4.官能團(tuán)間的演變
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