2.與羥基相連的碳鏈長(zhǎng),大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間。
(3)請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn):
優(yōu)點(diǎn):原料易得,降低成本。防止苯甲醛氧化為苯甲酸。
缺點(diǎn):令反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)。
(4)寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式
C6H5CHO+ 2Ag(NH3)2OH ==(水浴加熱)== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O
(5)①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行,可采取的措施有(寫出2條)
1.苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大,對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響。
62.(10分)(08年廣東化學(xué)·26)醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一。
(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得,反應(yīng)方程式為 。
(2)醇在催化作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究?jī)?nèi)容之一。某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對(duì)一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果,反應(yīng)條件為:K2CO3、363 K、甲苯(溶劑)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:
分析表中數(shù)據(jù),得到把催化劑催化效果的主要結(jié)論是 (寫出2條)。
(3)用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng),其他條件相同,產(chǎn)率達(dá)到95%時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為7.0小時(shí)。請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn):
。
(4)苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式 (標(biāo)出具體反應(yīng)條件)。
(5)在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成綜醛來(lái)保護(hù)醛基,此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如:
①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行,可采取的措施有 (寫出2條)。
②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保護(hù)苯甲醛中醛的反應(yīng)方程式 。
答案:(10分)(1)
(2)催化劑對(duì)苯甲醇及其對(duì)位衍生物具有高效催化活性;苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大,對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響;與羥基相連的碳鏈長(zhǎng),大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間
(3)原料易得,降低成本 反應(yīng)速率較慢,使反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)。
(4)C6H5CHO+ 2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3↑ + H2O
(5)①CH3CH2OH過(guò)量、邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系、除去反應(yīng)生成的水
②
解析:(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得,反應(yīng)方程式為:
(2)分析表中數(shù)據(jù),得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是
61.(9分)(08年廣東化學(xué)·25)
某些高分子催化劑可用于有機(jī)合成。下面是一種高分子催化劑(Ⅶ)合成路線的一部分(Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的單體;反應(yīng)均在一定條件下進(jìn)行;化合物Ⅰ-Ⅲ和Ⅶ中含N雜環(huán)的性質(zhì)類似于苯環(huán)):
回答下列問(wèn)題:
(1)寫出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反應(yīng)方程式 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。
(2)下列關(guān)于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的說(shuō)法中,正確的是 (填字母)。
A.化合物Ⅰ可以發(fā)生氧化反應(yīng)
B.化合物Ⅰ與金屬鈉反應(yīng)不生成氫氣
C.化合物Ⅱ可以發(fā)生水解反應(yīng)
D.化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色
E.化合物Ⅲ屬于烯烴類化合物
(3)化合物Ⅵ是 (填字母)類化合物。
A.醇 B.烷烴 C.烯烴 D.酸 E.酯
(4)寫出2種可鑒別V和M的化學(xué)試劑 。
(5)在上述合成路線中,化合物Ⅳ和V在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng)生成Ⅵ和水,寫出反應(yīng)方程式 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。
答案:(9分)(1)
(2)AC (3)E(酯類)
(4)溴的四氯化碳溶液 飽和Na2CO3溶液 酸性高錳酸鉀溶液
(5)2CH2CH2+2CH3COOH+O22CH3COOCHCH2+2H2O
解析:(1)寫出由化合物I合成化合物II的反應(yīng)方程式:
(2)ACE 解釋:化合物I官能團(tuán)有羥基,碳碳雙鍵,故可發(fā)生氧化反應(yīng),也可以與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣,故A正確,B錯(cuò)誤;衔颕I官能團(tuán)有酯基,可以發(fā)生水解發(fā)生,生成相應(yīng)的酸和醇,故C正確。化合物III的官能團(tuán)有碳碳雙鍵,可以使溴的四氯化碳溶液褪色,屬于以乙烯為母體的烯烴類衍生物,故D錯(cuò)誤,E正確。
(3)化合物VI是E(酯類)化合物。 解釋:化合物VI的結(jié)構(gòu)為:
(4)寫出兩種可鑒別V和VI的化學(xué)試劑:1.溴的四四氯化碳溶液;2.Na2CO3溶液
解釋:化合物V為乙酸,含有羧基,可與Na2CO3溶液反應(yīng),生成CO2,化合物VI則不能。化合物VI中,含有碳碳雙鍵,可使溴的四四氯化碳溶液褪色,化合物V則不能。
(5)在上述合成路線中,化合物IV和V在催化劑作用下與氧氣反應(yīng)生成VI和水,寫出反應(yīng)方程式
60.[ 化學(xué)--選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)(08年寧夏理綜·36)
已知化合物A中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為C 37.5%,H 4.2%和O 58.3%。請(qǐng)?zhí)羁?/p>
(1)0.01 molA在空氣中充分燃燒需消耗氧氣1.01 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則A的分子式是 ;
(2)實(shí)驗(yàn)表明:A不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。1molA與中量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)可以放出3 mol二氧化碳。在濃硫酸催化下,A與乙酸可發(fā)生酯化反應(yīng)。核磁共振氫譜表明A分子中有4個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境。則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ;
(3)在濃硫酸催化和適宜的的反應(yīng)條件下,A與足量的乙醇反應(yīng)生成B(C12H20O7),B只有兩種官能團(tuán),其數(shù)目比為3∶1。由A生成B的反應(yīng)類型是 ,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是 ;
(4)A失去1分子水后形成化合物C,寫出C的兩種可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及其官能團(tuán)的名稱① ,② 。
答案:[化學(xué)--選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)
(1)C6H8O7
(2)
(3)酯化反應(yīng)
(4)
碳碳雙鍵 羧基
酯基 羧基 (結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 分,官能團(tuán) 分)
如寫出下列結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和相應(yīng)官能團(tuán),同樣給分
酯基 羧基
羥基 羧基 酸酐基
羥基 羧基 酸酐基
羥基 羧基 碳碳雙鍵 羰基
解析:(1)設(shè)A的分子式為CxHyOz,根據(jù)C和H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及0.01molA消耗1.01L氧氣,聯(lián)立三個(gè)方程組,可解得A的分子式為C6H8O7。
(2)A不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),A中不含有醛基,A也不可能是甲酸酯。1molA與足量的碳酸氫鈉溶液反應(yīng)可以放出3mol二氧化碳,說(shuō)明A中含有3個(gè)羧基。在濃硫酸催化下,A與乙酸可發(fā)生酯化反應(yīng),說(shuō)明A中含有醇羥基。核磁共振氫譜表明A分子中有4個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境。則A可能含有4個(gè)“-OH”或2個(gè)“-CH2-”或4個(gè)“-CH”,根據(jù)分子式C6H8O7判斷該分子的不飽和度=3,4個(gè)“-CH”的=8,不符合分子式。
(3)在濃硫酸催化和適宜的的反應(yīng)條件下,A與足量的乙醇反應(yīng)生成B(C12H20O7),更進(jìn)一步說(shuō)明A中含有3個(gè)羧基。
(4)A失去1分子水后形成化合物C,由于A中含有3個(gè)羧基和1個(gè)羥基,羥基所連碳的鄰位碳上有氫原子,在濃硫酸加熱條件下可以發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生碳碳雙鍵,兩個(gè)羧基可以脫水形成羧酸酐,羧基和醇羥基反應(yīng)脫水成酯,A失去1分子水后形成化合物C發(fā)生的反應(yīng)類型有:消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、兩個(gè)羧基脫水成羧酸酐的反應(yīng)。
59.(07年寧夏理綜·31C)[化學(xué)-選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84,紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵,核磁共振譜表明分子中只有一種類型的氫。
(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ;
(2)A中的碳原子是否都處于同一平面? (填“是”或者“不是”);
(3)在下圖中,D1 、D2互為同分異構(gòu)體,E1 、E2互為同分異構(gòu)體。
反應(yīng)②的化學(xué)方程式為 ;C的化學(xué)名稱為 ;E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ;④、⑥的反應(yīng)類型依次是 。
答案:
(1)
(2)是
(3)
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|||||||
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1,4-加成反應(yīng) 取代反應(yīng)
解析:烴類化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量為84,設(shè)其分子式為CxHy,則x的最大值為,此時(shí)H原子數(shù)y=0,顯然不合理,所以x=6,y=12,即分子式C6H12,因分子中含有碳碳雙鍵,且分子中只有一種類型的氫繼12個(gè)氫原子完全相同,所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)
式為 ,根據(jù)雙鍵的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知6個(gè)碳原子共平面。
(3)根據(jù)圖示可以得出,A與Cl2發(fā)生加成反應(yīng)生成B,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
;B在NaOH的 C2H5OH 作用下加熱,將發(fā)生消去反應(yīng)生成C為 ;C與Br2的CCl4發(fā)生加成反應(yīng),反應(yīng)③為1,2-加成反應(yīng),則反應(yīng)④為1,4-加成反應(yīng),所
以D1為 、D1為 ,D1和D2分別在NaOH的水溶液中
加熱將發(fā)生水解反應(yīng)生成相應(yīng)的醇,因此E1和E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是 、
。
58.(07年山東理綜·33)(8分)[化學(xué)-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
乙基香草醛()是食品添加劑的增香原料,其香味比香草醛更加濃郁。
(1)寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱 。
(2)乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸,A可發(fā)生以下變化:
|
KMnO4/H+ |
A(C9H10O3) |
HBr |
C(C9H9O2Br) |
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|||
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CrO3/H2S |
O4 |
|
|
|
B(C9H8O3) 能發(fā)生銀鏡反應(yīng) |
|
|
提示:①RCH2OHRCHO
②與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí),此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基
(a)由A→C的反應(yīng)屬于 (填反應(yīng)類型)
(b)寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。
(3)乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D(CH3O--COOCH3)是一種醫(yī)藥中間體,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛(CH3O--CHO)合成D(其他原料自選,用反應(yīng)流程圖表示,并注明必要的反應(yīng)條件)。
例如:-Br
答案:(1)醛基 (酚)羥基 醚鍵
(2)(a)取代反應(yīng) (b)
(3)CH3O--CHOCH3O--COOH
CH3O--COOCH3
解析:(1)由題給乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其結(jié)構(gòu)中含有氧原子的官能團(tuán)有醛基、(酚)羥基、醚基。
(2)由題給提示②可知,與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子時(shí),此碳原子可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧基,再結(jié)合題給轉(zhuǎn)化關(guān)系:A生成苯甲酸可知A中苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈;由提示①和轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→B,可知A中有“-CH2OH”,A是有機(jī)酸,則可知其結(jié)構(gòu)中有羧基,結(jié)合其分子式可以確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是:,由轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→C和A、C分子的差別可知:A生成C的過(guò)程中,其碳碳鍵沒(méi)有變化,只是-OH被Br代替,則A→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。
(3)比較茴香醛(CH3O--CHO)和D(CH3O--COOCH3)的結(jié)構(gòu)差別可知:茴香醛中的醛基(-CHO)經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)后轉(zhuǎn)化成了-COOCH3,茴香醛可以被酸性高錳酸鉀氧化成羧酸,羧酸繼續(xù)與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到D,由題給示例可知茴香醛合成D的反應(yīng)流程圖是:
CH3O--CHOCH3O--COOH
CH3O--COOCH3。
57.(07年廣東化學(xué)·28)(10分)
已知苯甲醛在一定條件下可以通過(guò)Perkin反應(yīng)生成肉桂酸(產(chǎn)率45-50%),另一個(gè)產(chǎn)物A也呈酸性,反應(yīng)方程式如下:
C2H3CHO+(CH3CO)2O → C2H3CH=CHCOOH+ A
苯甲醛 肉桂酸
(1)Perkin反應(yīng)合成肉桂酸的反應(yīng)式中,反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比為1︰1。產(chǎn)物A的名稱是 。
(2)一定條件下,肉桂酸與乙醇反應(yīng)生成香料肉桂酸乙酯,其反應(yīng)方程式為 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)
(3)取代苯甲醛也能發(fā)生Perkin反應(yīng),相應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)率如下:
取代苯甲醛 |
|
|
|
|
產(chǎn)率(%) |
15 |
23 |
33 |
0 |
取代苯甲醛 |
|
|
|
|
產(chǎn)率(%) |
71 |
63 |
52 |
82 |
可見(jiàn),取代氫對(duì)Perkin反應(yīng)的影響有(寫出3條即可):
①____________________________________。
②____________________________________。
③____________________________________。
(4)溴苯(C6H5Br)與丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氮化鈀催化下可直接合成肉桂酸乙酯,該反應(yīng)屬于Heck反應(yīng),是環(huán)B的一種取代反應(yīng),其反應(yīng)方程式為
(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)
(5)Heck反應(yīng)中,為了促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,通?杉尤胍环N顯 (填字母)的物質(zhì)
A.弱酸性
B.弱堿性
C.中性
D.強(qiáng)酸性
答案:(10分)
(1)乙酸
(2)C6H5CH=CHCOOH+C2H5OH → C6H5CH=CHCOOC2H5+H2O
(3)①苯環(huán)上有氯原子取代對(duì)反應(yīng)有利②苯環(huán)上有甲基對(duì)反應(yīng)不利③氯原子離醛基越遠(yuǎn),對(duì)反應(yīng)越不利(或氯原子取代時(shí),鄰位最有利,對(duì)位最不利)④甲基離醛基越遠(yuǎn),對(duì)反應(yīng)越有利(或甲基取代時(shí),鄰位最不利,對(duì)位最有利)⑤苯環(huán)上氯原子越多,對(duì)反應(yīng)越有利⑥苯環(huán)上甲基越多,對(duì)反應(yīng)越不利
(4)C6H5Br+CH2=CHCOOC2H5→C6H5CH=CHCOOC2H5+HBr
(5)B
解析:難度,中等,本題反應(yīng)原理較新,相信參加過(guò)化學(xué)競(jìng)賽的同學(xué)會(huì)覺(jué)得更易入手一些,題目中的方程式可以利用原子守恒及已學(xué)原理搞定,官能團(tuán)對(duì)反應(yīng)活性的影響也不難觀察出,解題時(shí)可從官能團(tuán)種類、官能遠(yuǎn)近,官能團(tuán)多少來(lái)分析其對(duì)產(chǎn)率的影響?疾閷W(xué)生對(duì)有機(jī)化合物分子式與命名、組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其相互聯(lián)系的了解,以及對(duì)酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)等的了解,考查學(xué)生通過(guò)推理獲取新知識(shí)和歸納與文字表達(dá)能力、信息遷移能力雙及以上各部分知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。此類題應(yīng)該說(shuō)在一定意義上是05、06年有機(jī)題的翻版,但信息不同又有創(chuàng)新,很好地考查學(xué)生攝取信息,分析信息總結(jié)歸納能力。
56.(07年廣東化學(xué)·27)(9分)
克矽平是一種治療矽肺病的藥物,其合成路線如下(反應(yīng)均在一定條件下進(jìn)行):
(1)化合物Ⅰ的某些性質(zhì)類似苯。例如,化合物Ⅰ可在一定條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成下圖所示結(jié)構(gòu),其反應(yīng)方程式為 。
(不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)
(2)化合物I生成化合物Ⅰ是原子利用率100%的反應(yīng),所需另一反應(yīng)物的分子式為
(3)下列關(guān)于化合物Ⅱ和化合物Ⅲ的化學(xué)性質(zhì),說(shuō)法正確的是 (填字母)
A.化合物Ⅱ可以與CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)
B.化合物Ⅱ不可以與金屬鈉生成氫氣
C.化合物Ⅲ可以使溴的四氯化碳溶液褪色
D.化合物Ⅲ不可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色
(4)化合物Ⅲ生成化合物Ⅳ的反應(yīng)方程式為 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)
(5)用氧化劑氧化化合物Ⅳ生成克矽平和水,則該氧化劑為 。
答案:(9分)
(1)+3H2→
(2)CH2O(答HCHO也得分)
(3)A、C
(4)n→
(5)H2O2(或雙氧水、過(guò)氧化氫)
解析:難度,易。本題反應(yīng)式比較好寫,性質(zhì)考查也是學(xué)生熟悉的,值得一提的是原子利用率,綠色化學(xué)思想還是在解(2)(5)中應(yīng)用到,體現(xiàn)了命題者對(duì)綠色化學(xué)的重視。本題考查學(xué)生對(duì)常見(jiàn)的乙烯、乙醇、苯等有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(如苯與氫氣的加成反應(yīng)、乙烯的聚合)的了解。考查學(xué)生根據(jù)結(jié)構(gòu)式確定有機(jī)化合物分子式的能力,考查學(xué)生對(duì)考綱要求的典型的有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)的綜合應(yīng)用能力,以及信息遷移能力和學(xué)生的綠色化學(xué)思想。
55.(10分)(2007海南·15)通過(guò)糧食發(fā)酵可獲得某含氧有機(jī)化合物X,其相對(duì)分子質(zhì)量為46,其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52.2%,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.0%。
(1)X的分子式是 ;
(2)X與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣,反應(yīng)的化學(xué)方程式是
(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表達(dá));
(3)X與空氣中的氧氣在銅或銀催化下反應(yīng)生成Y,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ;
(4)X與高錳酸鉀酸性溶液反應(yīng)可生成Z。在加熱和濃硫酸作用下,X與Z反應(yīng)可生成一種有香味的物質(zhì)W,若184gX和120gZ反應(yīng)能生成106gW,計(jì)算該反應(yīng)的產(chǎn)率。(要求寫出計(jì)算過(guò)程)
答案:(1)C2H6O (2)2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2↑
(3)CH3CHO (4)Z為CH3COOH,與X反應(yīng)的化學(xué)方程式為
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
已知n (CH3COOH)===2mol n (C2H5OH)== > 2mol
所以乙醇過(guò)量,應(yīng)以乙酸計(jì)算產(chǎn)率
2mol乙酸完全酯化可生成乙酸乙酯2mol×88g·mol-1=176g
所以該反應(yīng)的產(chǎn)率為 ×100%=60.2%
考點(diǎn):本題考查了有機(jī)化合物化學(xué)式推斷、化學(xué)性質(zhì)以及有機(jī)計(jì)算。
解析:(1)X分子中的碳原子數(shù)目為:
X分子中的氫原子數(shù)目為:
X分子中的氧原子數(shù)目為:
所以X的分子式為C2H6O。
(2)不要忘記標(biāo)注氫氣的氣體符號(hào)。(3)醇催化氧化得到醛。(4)醇在酸性高錳酸鉀溶液作用下直接氧化得到酸。醇與酸在濃硫酸作用下酯化得到酯。
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