Question

4．已知：CH₃CH₂OH+NaBr+H₂SO₄（濃）$\stackrel{△}{→}$ CH₃CH₂Br+NaHSO₄+H₂O．
實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷（沸點(diǎn)為38.4℃）的裝置和步驟如下：
①按如圖所示連接儀器，檢查裝置的氣密性，然后向U形管和大燒杯里加入冰水；②在圓底燒瓶中加入10mL95%乙醇、28mL濃硫酸，然后加入研細(xì)的13g溴化鈉和幾粒碎瓷片；③小火加熱，使其充分反應(yīng)．
試回答下列問題：
（1）反應(yīng)時(shí)若溫度過高可看到有紅棕色氣體產(chǎn)生，該氣體的化學(xué)式為Br₂．
（2）為了更好的控制反應(yīng)溫度，除用圖示的小火加熱，更好的加熱方式是水浴加熱．
（3）反應(yīng)結(jié)束后，U形管中粗制的溴乙烷呈棕黃色．將U形管中的混合物倒入分液漏斗中，靜置，待液體分層后，分液，取下層（填“上層”或“下層”）液體．為了除去其中的雜質(zhì)，可選擇下列試劑中的A（填序號(hào)）．
A．Na₂SO₃溶液         B．H₂O         C．NaOH溶液         D．CCl₄
（4）要進(jìn)一步制得純凈的C₂H₅Br，可再用水洗，然后加入無(wú)水CaCl₂干燥，再進(jìn)行蒸餾（填操作名稱）．
（5）下列幾項(xiàng)實(shí)驗(yàn)步驟，可用于檢驗(yàn)溴乙烷中的溴元素，其正確的操作順序是：取少量溴乙烷，然后④①⑤③②（填序號(hào)）．
①加熱   ②加入AgNO₃溶液   ③加入稀HNO₃酸化   ④加入NaOH溶液   ⑤冷卻．

Answer 1

分析 本題利用醇能與HX酸反應(yīng)的原理制備溴乙烷，涉及溴的物理性質(zhì)是紅棕色液體，易揮發(fā)，可通過水溶加熱的方法控制反應(yīng)溫度，反應(yīng)后的混合物因有機(jī)物與無(wú)機(jī)溶液不相溶而分層，下層為密度大于水的溴乙烷，通過分液分離后再進(jìn)一步進(jìn)行分離提純；
（1）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，溫度過高會(huì)把溴離子氧化成紅棕色的溴；
（2）溴乙烷沸點(diǎn)為38.4℃，同時(shí)考慮到濃硫酸的強(qiáng)氧化性，為避免更多的副反應(yīng)進(jìn)行，只要控制溫度略高于38.4℃即行，因此可以通過水浴進(jìn)行加熱就可以了；
（3）溴乙烷密度比水的密度大，分層后處于混合液的下層；分液后，溴乙烷中混有溴，除雜時(shí)注意溴和溴乙烷的性質(zhì)角度考慮；
（4）溴乙烷沸點(diǎn)低，可以采用蒸餾方法分離；
（5）檢驗(yàn)溴乙烷中溴元素，應(yīng)在堿性條件下水解，最后加入硝酸酸化，加入硝酸銀，觀察是否有黃色沉淀生成；有溴乙烷參加的主要反應(yīng)是溴乙烷和堿溶液中的水解．

解答 解：（1）由于濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能氧化Br^-，會(huì)有溴生成，化學(xué)式為Br₂，
故答案為：Br₂；
（2）可以利用水浴加熱來(lái)控制反應(yīng)溫度，
故答案為：水浴加熱；
（3）由于溴乙烷密度大于水的密度，故溴乙烷應(yīng)該在下層；粗制的C₂H₅Br呈棕黃色，說(shuō)明含有單質(zhì)溴雜質(zhì)，則
A．Na₂SO₃與溴發(fā)生氧化還原反應(yīng)，Na₂SO₃可除去溴，故A正確；
B．溴在溴乙烷中的溶解度比在水中大，加水難以除去溴乙烷中的溴，故B錯(cuò)誤；
C．氫氧化鈉溶液顯示堿性，可以除去雜質(zhì)溴，但溴乙烷也會(huì)在此溶液里發(fā)生水解反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；
D．溴和溴乙烷都能溶于四氯化碳，不能將二者分離，故D錯(cuò)誤；
故答案為：下層；A；
（4）溴乙烷的沸點(diǎn)是38.4℃，故采用蒸餾操作分離，故答案為：蒸餾；
（5）檢驗(yàn)溴乙烷中溴元素，應(yīng)在堿性條件下水解，最后加入硝酸酸化，加入硝酸銀，觀察是否有黃色沉淀生成，所以操作順序?yàn)棰堍佗茛邰冢?br />故答案為：④①⑤③②．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考查了溴乙烷的制備，掌握相關(guān)物質(zhì)的基本化學(xué)性質(zhì)，是解答本題的關(guān)鍵，平時(shí)須注意積累相關(guān)反應(yīng)知識(shí)，本題難度中等．