Question

17．下列反應(yīng)被稱(chēng)作“張一烯炔環(huán)異構(gòu)反應(yīng)”，可用來(lái)高效構(gòu)筑五元環(huán)化合物：
（R、R′、R〞表示氫、烷基或芳基）合成五元環(huán)有機(jī)化合物J 的路線如下：

（1）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，它的分子子中有3種不同類(lèi)型的官能團(tuán)，它是J的同分異構(gòu)體；
（2）若M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃C≡CCH₂OH，則AB的名稱(chēng)應(yīng)為丙炔、甲醛；N應(yīng)具有順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象，它的反式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（3）C、D的分子結(jié)構(gòu)中，都存在有醛基，它們之間通過(guò)加成、脫水反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHO的有機(jī)物E，反應(yīng)的總化學(xué)方程式為C₆H₅CHO+CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$+H₂O；E的核磁共振氫譜中應(yīng)該具有6組峰．
（4）E轉(zhuǎn)化為F，可以選用的氧化劑是氫氧化銅懸濁液（或銀氨溶液）試劑a應(yīng)是溴的四氯化碳溶液；G與試劑b反應(yīng)的化學(xué)方程式是．

Answer 1

分析 N與H分子酯化反應(yīng)得到I，由N、I的分子式可知，N為醇，則H為羧酸，由I分子式與J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，I發(fā)生“張一烯炔環(huán)異構(gòu)反應(yīng)得到J，則I為，逆推可知N為CH₃CH=CHCH₂OH，H為．（2）中若M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃C≡CCH₂OH，A與B發(fā)生加成反應(yīng)生成M為CH₃C≡CCH₂OH，則A為CH₃C≡CH，B為HCHO．（3）中C、D的分子結(jié)構(gòu)中，都存在有醛基，它們之間通過(guò)加成、脫水反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHO的有機(jī)物E，則C為，D為CH₃CHO，E氧化生成F為，試劑a為溴水，生成G為，試劑b為NaOH/醇溶液，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H，則H，CH₃CH=CHCH₂OH與發(fā)生酯化反應(yīng)生成I．

解答 解：N與H分子酯化反應(yīng)得到I，由N、I的分子式可知，N為醇，則H為羧酸，由I分子式與J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，I發(fā)生“張一烯炔環(huán)異構(gòu)反應(yīng)得到J，則I為，逆推可知N為CH₃CH=CHCH₂OH，H為．（2）中若M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃C≡CCH₂OH，A與B發(fā)生加成反應(yīng)生成M為CH₃C≡CCH₂OH，則A為CH₃C≡CH，B為HCHO．（3）中C、D的分子結(jié)構(gòu)中，都存在有醛基，它們之間通過(guò)加成、脫水反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHO的有機(jī)物E，則C為，D為CH₃CHO，E氧化生成F為，試劑a為溴水，生成G為，試劑b為NaOH/醇溶液，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H，則H，CH₃CH=CHCH₂OH與發(fā)生酯化反應(yīng)生成I．
（1）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：，它的分子中有酯基、碳碳三鍵、碳碳雙鍵3種不同類(lèi)型的官能團(tuán)，它與J的分子式相同，二者核外同分異構(gòu)體，

故答案為：；3；同分異構(gòu)體；
（2）若M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃C≡CCH₂OH，A與B發(fā)生加成反應(yīng)生成M為CH₃C≡CCH₂OH，則A為CH₃C≡CH，B為HCHO，A的名稱(chēng)為丙炔，B的名稱(chēng)為甲醛，N為CH₃CH=CHCH₂OH，它的反式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：丙炔；甲醛；；
（3）C為，D為CH₃CHO，它們之間通過(guò)加成、脫水反應(yīng)生成C₆H₅CH=CHCHO，反應(yīng)的總化學(xué)方程式為：C₆H₅CHO+CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$+H₂O，E的核磁共振氫譜中應(yīng)該具有6組峰，
故答案為：C₆H₅CHO+CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$+H₂O；6；
（4）E轉(zhuǎn)化為F是醛基氧化為羧基，可以選用的氧化劑是氫氧化銅懸濁液（或銀氨溶液），試劑a應(yīng)是：溴的四氯化碳溶液，G與試劑b反應(yīng)的化學(xué)方程式是：，
故答案為：氫氧化銅懸濁液（或銀氨溶液）；溴的四氯化碳溶液；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成及推斷，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及問(wèn)題中信息解答，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重分析與推斷能力綜合考查，題目難度中等．