Question

白磷、紅磷是磷的兩種同素異形體，在空氣中燃燒得到磷的氧化物，空氣不足時(shí)生成P4O6，空氣充足時(shí)生成P4O10。

(1)已知298 K時(shí)白磷、紅磷完全燃燒的熱化學(xué)方程式分別為P4(s，白磷)＋5O2(g)===P4O10(s) ΔH1＝－2 983.2 kJ·mol－1

P(s，紅磷)＋O2(g)=== P4O10(s) ΔH2＝－738.5 kJ·mol－1

則該溫度下白磷轉(zhuǎn)化為紅磷的熱化學(xué)方程式為________________。

(2)已知298 K時(shí)白磷不完全燃燒的熱化學(xué)方程式為P4(s，白磷)＋3O2(g)===P4O6(s)

ΔH＝－1 638 kJ·mol－1。在某密閉容器中加入62 g白磷和50.4 L氧氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，控制條件使之恰好完全反應(yīng)。則所得到的P4O10與P4O6的物質(zhì)的量之比為________，反應(yīng)過(guò)程中放出的熱量為________。

已知白磷和PCl3的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，現(xiàn)提供以下化學(xué)鍵的鍵能

(kJ·mol－1)：P—P 198，Cl—Cl 243，P—Cl 331。

 

則反應(yīng)P4(s，白磷)＋6Cl2(g)===4PCl3(s)的反應(yīng)熱ΔH＝________。

 

Answer 1

　(1)P4(s，白磷)===4P(s，紅磷) ΔH＝－29.2 kJ·mol－1

(2)3∶1　1 323.45 kJ　(3)－1 326 kJ·mol－1

【解析】　(1)根據(jù)蓋斯定律，由第一個(gè)反應(yīng)－第二個(gè)反應(yīng)×4，可得：P4(s，白磷)===4P(s，紅磷)　ΔH＝－2 983.2 kJ·mol－1－(－738.5 kJ·mol－1)×4＝－29.2 kJ·mol－1。(2)n(白磷)＝62/124＝0.5 mol，n(O2)＝50.4/22.4＝2.25 mol，設(shè)得到的P4O10與P4O6的物質(zhì)的量分別為x mol、y mol。則x＋y＝0.5,5x＋3y＝2.25，解得x＝0.375 mol，y＝0.125。反應(yīng)過(guò)程中放出的熱量為2 983.2 kJ

·mol－1×0.375 kJ·mol－1＋1 638 kJ·mol－1×0.125 mol＝1 323.45 kJ。(3)根據(jù)圖示，1分子P4、PCl3中分別含有6個(gè)P—P鍵、3個(gè)P—Cl鍵，反應(yīng)熱為斷裂6 mol P—P鍵、6 mol Cl—Cl鍵吸收的能量和形成12 mol P—Cl鍵放出的能量之差，即ΔH＝(6×198 kJ·mol－1＋6×243 kJ·mol－1)－12×331 kJ·mol－1＝－1 326 kJ·mol－1。