Question

[化學(xué)_選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
A-G均為有機(jī)化合物，其中A為二鹵代烴，相對(duì)分子質(zhì)量為216，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 22.2%．相關(guān)轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1：

已知：如圖2，請(qǐng)回答：
（1）C的核磁共振氫譜有

 

個(gè)吸收峰．
（2）①、④的反應(yīng)類型分別為

 

、

 

．
（3）下列關(guān)于F的說法正確的是

 

 （填選項(xiàng)字母）．
a.1mol F與足量金屬鈉反應(yīng)最多生成2mol H₂
b.1mol F完全燃燒消耗8.5mol O₂
c．能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)生成磚紅色沉淀
d．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng)③

 

；反應(yīng)⑤

 

（5）符合下列條件E的同分異構(gòu)體有

 

種，任寫其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
i．與E互為同系物ii．相對(duì)分子質(zhì)量比E大28．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A為二鹵代烴，相對(duì)分子質(zhì)量為216，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22.2%，則A中的碳原子數(shù)為

216×22.2%

12

=4，根據(jù)A→B→C的變化，及C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B為1，3-丁二烯，A的分子式可寫為C₄H₈X₂，則X的相對(duì)原子質(zhì)量為

216-12×4-8

2

=80，故X為Br．根據(jù)G的結(jié)構(gòu)，可推知F的結(jié)構(gòu)為，根據(jù)已知信息，可知E為OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，則A為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，據(jù)此解答．

解答： 解：A為二鹵代烴，相對(duì)分子質(zhì)量為216，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22.2%，則A中的碳原子數(shù)為

216×22.2%

12

=4，根據(jù)A→B→C的變化，及C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B為1，3-丁二烯，A的分子式可寫為C₄H₈X₂，則X的相對(duì)原子質(zhì)量為

216-12×4-8

2

=80，故X為Br．根據(jù)G的結(jié)構(gòu)，可推知F的結(jié)構(gòu)為，根據(jù)已知信息，可知E為OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，則A為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
（1）C分子高度對(duì)稱，分子中含有2種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，其核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰，故答案為：2；
（2）反應(yīng)①是BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br發(fā)生消去反應(yīng)生成1，3-丁二烯；反應(yīng)④D→E是醇被氧化生成醛，屬于氧化反應(yīng)，故答案為：消去反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（3）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
a．分子中的羥基、羧基均可與Na反應(yīng)，因此1molF與Na反應(yīng)可生成2mol H₂，故a正確；
b．F的分子式為C₆H₁₀O₆，1molF燃燒的耗氧量為（6+

10

4

-

6

2

）mol=5.5mol，故b錯(cuò)誤；
c．F中不含醛基，不能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)，故c錯(cuò)誤；
d．F中的羧基可與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂，故d正確，
故選：ad；
（4）反應(yīng)③為鹵代烴水解產(chǎn)生醇，反應(yīng)方程式為：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr，
反應(yīng)⑤為醇、羧酸的酯化，反應(yīng)方程式為：

濃硫酸

△

+2H₂O，
故答案為：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；

濃硫酸

△

+2H₂O；
（5）與E（OHC-CH₂-CH₂-CHO）互為同系物，則含有的官能團(tuán)種類、數(shù)目相同，相對(duì)分子質(zhì)量比E大28，則分子式比E多2個(gè)CH₂原子團(tuán)，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：9；OHCCH₂CH₂CH₂CH₂CHO等．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷、官能團(tuán)、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體等，注意根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)信息，利用逆推法進(jìn)行推斷，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)與一定推理能力，同分異構(gòu)體書寫為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，難度中等．