Question

8．第Ⅵ族的氧、硫、硒（Se）、碲（Te）等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種價態(tài)，含第Ⅵ族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途，請回答下列問題．
 （1）在元素周期表中N、O、F三種元素相鄰，這三種元素的第一電離能由小到大的順序是O＜N＜F．
（2）Se原子基態(tài)核外電子的排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴；CSe₂首次是由H₂Se與CCl₄反應后制取的，CSe₂分子內(nèi)的Se-C-Se鍵角大于（填“大于”“等于”或“小于”）H₂Se分子內(nèi)的H-Se-H的鍵角．
（3）根據(jù)價層電子對互斥理論，可以推知SO₂分子的空間構(gòu)型為sp²，其中S原子采用的軌道雜化形式為V形．
（4）銅能與類鹵族（SCN）₂反應生成Cu（SCN）₂，（SCN）₂分子中σ鍵與π鍵的個數(shù)比為5：4；類鹵族（SCN）₂對應的酸有兩種，理論上硫氰酸（H-S-C≡N）的沸點低于異硫氰酸（H-N=C=S）的沸點，其原因是異硫氰酸分子間可形成氫鍵而硫氰酸分子間不能形成氫鍵．
（5）銅與氧能形成CuO和Cu₂O兩種氧化物，某種銅的氧化物的結(jié)構(gòu)如圖所示．
①該氧化物的化學式為CuO．
②該晶體中氧原子的配位數(shù)為4，晶體中距離最近的4個銅原子構(gòu)成的幾何形狀為正四面體．

Answer 1

分析 （1）同周期元素自左而右，第一電離能呈增大趨勢；氮原子2p能級有3個電子，處于半滿穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能大于O；
（2）硒是34號元素，基態(tài)原子核外有34個電子，根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式；根據(jù)分子空間構(gòu)型確定其鍵角相對大��；
（3）二氧化硫分子中，中心原子S形成兩個2個σ鍵和1對孤對電子，據(jù)此判斷其中心原子的雜質(zhì)方式及空間構(gòu)型；
（4）根據(jù)[（SCN）₂]的結(jié)構(gòu)可知分子中有3個單鍵和2個碳氮參鍵分析；異硫氰酸分子間可形成氫鍵；
（5）①在晶胞結(jié)構(gòu)中，黑顏色球代表的Cu位于體內(nèi)，共4個；白顏色球代表的O有8個位于頂點、6個位于面心，利用均攤法計算出其化學式；
②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，立方體體心的O原子周圍含有4個鐵離子，所以其配位數(shù)為4，晶體中距離最近的4個銅原子構(gòu)成正四面體結(jié)構(gòu)．

解答 解：（1）同周期元素自左而右，第一電離能呈增大趨勢，但是氮原子2p能級有3個電子，處于半滿穩(wěn)定狀態(tài)，電子能量降低，所以第一電離能高于同周期相鄰元素的第一電離能，所以三者的第一電離能由小到大的順序為：O＜N＜F，
故答案為：O＜N＜F；
（2）硒是34號元素，基態(tài)原子核外有34個電子，其基態(tài)原子核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴；CSe₂與CO₂結(jié)構(gòu)相似，二氧化碳是直線型分子，H₂Se分子為v型分子，所以CSe₂分子內(nèi)的Se-C-Se鍵角大于H₂Se分子內(nèi)的H-Se-H鍵角，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁴；大于；
（3）二氧化硫分子中，中心原子S形成兩個2個σ鍵、含有1對孤對電子，故雜化軌道數(shù)為3，采取sp²雜化，其空間結(jié)構(gòu)為V形，
故答案為：sp²；V形；
（4）根據(jù)[（SCN）₂]的結(jié)構(gòu)可知分子中有3個單鍵和2個碳、氮參鍵，所以分子中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為（3+2）：4=5：4，由于異硫氰酸分子間可形成氫鍵而硫氰酸分子間不能形成氫鍵，所以硫氰酸（H-S-C≡N）的沸點低于異硫氰酸，
故答案為：5：4；異硫氰酸分子間可形成氫鍵而硫氰酸分子間不能形成氫鍵；
（5）①在晶胞結(jié)構(gòu)中，黑顏色球代表的Cu位于體內(nèi)，共4個；白顏色球代表的O有8個位于頂點、6個位于面心，晶胞中總個數(shù)為：8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，化學式可寫為CuO，
故答案為：CuO；
②氧化銅晶胞的體心的氧離子周圍包圍了4個銅離子，則其配位數(shù)為4；由于晶體中距離最近的4個銅原子與體心的氧原子距離完全相同，所以這四個Cu原子構(gòu)成了正四面體結(jié)構(gòu)，
故答案為：4；正四面體．

點評 本題考查了晶胞的計算、配合物的成鍵情況的判斷、元素周期律的應用等知識，題目難度較大，試題知識點較多、綜合性較強，充分考查了學生的分析、理解能力，注意掌握均攤法在計算晶胞化學式中的應用，明確配合物的成鍵情況．