Question

【題目】利巴韋林是一種成熟的廣譜抗病毒藥物，臨床上證明它對新型冠狀病毒有明顯抑制作用。其一條合成路線如下：

已知：①(R代表H或其他基團)

②

回答下列問題：

(1)A的名稱為_______________，F中的含氧官能團名稱為___________________。

(2)反應I因為反應物用量控制不當，可能會產生副產物，其結構簡式為_________，反應I的溶劑使用乙醇而不用甲醇,理由是_______________________________________。

(3)反應II的反應類型為______________。

(4)反應III的反應方程式為_____________________________________________。

(5)G是A的同分異構體，1molG與足量NaHCO3反應生成標準狀況下44.8LCO2，符合該條件的G共有_______種。

(6)設計以甘油、乙醇和為原料制備的合成路線_____________(無機試劑任選)。

Answer 1

【答案】乙二酸二乙酯或草酸二乙酯 醚鍵、酯基 以甲醇為溶劑時因為存在酯交換反應而有雜質草酰胺甲酯 取代反應 9

【解析】

有合成路線分析可知，反應Ⅰ為A與NH3的醇溶液發(fā)生已知反應①生成B(C4H7O3N)和C2H5OH，則B的結構簡式為，反應Ⅱ為B與水合肼的醇溶液發(fā)生已知反應①生成C(C2H5O2N3)和C2H5OH，則C的結構簡式為，C與OHC-NH2反應生成D，D與CH3OH/HCl發(fā)生已知反應②生成E(C4H5O2N3)，則E的結構簡式為，E與TOD在120-140℃時反應生成F，F再與NH3的CH3OH溶液發(fā)生已知反應①生成利巴韋林，據此分析解答問題。

(1)A的結構簡式為，名稱為乙二酸二乙酯或草酸二乙酯，F的結構簡式為，分子中的含氧官能團有醚鍵和酯基；

(2)反應I因為反應物用量控制不當，若NH3的量過多，可能會產生副產物，以甲醇為溶劑時，存在酯交換反應而有雜質草酰胺甲酯生成，所以反應Ⅰ的溶劑使用乙醇而不用甲醇；

(3)反應Ⅱ為B與水合肼的醇溶液發(fā)生已知反應①生成C(C2H5O2N3)和C2H5OH，屬于取代反應；

(4)根據上述分析可知，D與CH3OH/HCl發(fā)生已知反應②生成E(C4H5O2N3)，反應方程式為；

(5)G為A的同分異構體，則G的分子式為C6H10O4，1molG與足量NaHCO3反應生成標準狀況下44.8LCO2，則1molG分子中含有2mol羧基(—COOH)，則其同分異構體中，當主鏈為—CH2CH2CH2CH2—時，兩個—COOH連接時，有6種不同的結構，當主鏈為—CH2CH(CH3)CH2—時，兩個—COOH連接時，有3種不同的結構，則符合條件的G的同分異構體共有6+3=9種；

(6)以甘油、乙醇和為原料制備時，可先將甘油催化氧化得到，再催化氧化得到，與乙醇在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應生成，再與水合肼的醇溶液發(fā)生已知反應①生成，再與OHC-NH2反應生成目標產物，則其合成路線可設計為：。