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【題目】某校學習小組探究不同條件對電解FeCl2溶液產物的影響。所用實驗裝置如下圖所示,其中電極為石墨電極。

(查閱文獻)i. Fe2+、Fe3+在溶液中通過與Cl-結合分別形成FeCl42-、FeCl63-,可降低正電荷。

ii. 電解過程中,外界條件(如電解液pH、離子濃度、電壓、電極材料等)會影響離子的放電能力。

(實驗記錄)

序號

實驗條件

實驗現象

陰極

陽極

I

pH=0

1 mol·L-1

FeCl2溶液

電壓1.5 V

電極上產生無色氣體。

①濕潤淀粉碘化鉀試紙始終未見變藍。

②取陽極附近溶液于試管中,滴加KSCN溶液,溶液變紅。

II

pH=4.9

1 mol·L-1

FeCl2溶液

電壓1.5 V

①未觀察到氣泡產生,電極表面有銀灰色金屬光澤的固體析出。

②電解結束后,將電極浸泡在鹽酸中,觀察到有大量氣泡產生。

①濕潤淀粉碘化鉀試紙始終未見變藍。

②陽極附近出現紅褐色渾濁。

取陽極附近濁液于試管中,先用鹽酸酸化,再滴加KSCN溶液,溶液變紅。

(1)結合陰極實驗現象的分析

①實驗I中陰極的電極反應式為________。

②用化學用語表示實驗II中產生陰極現象的原因:________。

③對比實驗I、II的陰極現象,可以獲得的結論是________

(2)結合陽極實驗現象的分析

①甲同學認為實驗ICl-沒有放電,得出此結論依據的實驗現象是________。陽極附近溶液滴加KSCN溶液變紅,依據此現象分析,陽極反應可能是Fe2+ - e- === Fe3+________。

②對比實驗I、II的陽極現象,解釋產生差異的原因:________。

(實驗討論)

(3)有同學提出,改變條件有可能在陽極看到濕潤淀粉碘化鉀試紙變藍的現象,可能改變的條件是________,對應的實驗方案是________。

【答案】2H+ + 2e- == H2 Fe2+ + 2e- == FeFe + 2H+ == Fe2+ + H2 其他條件相同時,pH=0,pH較小,c(H+)較大]時,陰極H+優(yōu)先于1 mol·L-1 Fe2+放電產生H2,而pH=4.9,pH較大,c(H+)較小時,陰極1 mol·L-1Fe2+優(yōu)(pH=0變?yōu)?/span>pH=4.9,c(H+)減小,H+放電能力減弱,Fe2+放電能力增強) 濕潤淀粉碘化鉀試紙始終未見變藍 FeCl42- - e- === Fe3+ + 4Cl-(或寫為:FeCl42- + 2Cl- - e- === FeCl63-) 隨著溶液pH的越低,c(H+)升高,抑制水解平衡Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+正向移動,難以生成Fe(OH)3或隨著溶液pH的增大,c(H+)減小,有利于水解平衡Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+正向移動,生成Fe(OH)3 可改變條件1:改變c(Cl-);可改變條件2:改變電壓 保持其他條件不變,用2 mol/L FeCl2溶液和n(n>0)mol/L NaCl溶液等體積混合的溶液作為電解液[c(Fe2+)= 1 mol/L,c(Cl-)>2 mol/L],觀察陽極濕潤淀粉碘化鉀試紙上的現;保持其他條件不變,增大電壓(或改變電壓),觀察陽極濕潤淀粉碘化鉀試紙上的現象

【解析】

1)①根據電解的原理,陽離子應在陰極上放電,陽離子是Fe2、H,根據I中陰極現象:電極上產生無色氣體,即陰極電極反應式為2H2e=H2↑;

②陰極未觀察到氣泡產生,電極表面有銀灰色金屬光澤的固體析出,即產生鐵單質,電極反應式為Fe22e=Fe,電解結束后將電極浸泡在鹽酸中,觀察到有大量氣泡產生,發(fā)生Fe2H=Fe2H2↑;

③對比實驗III,不同的是H濃度,得出結論是:其他條件相同時,pH=0,pH較小,c(H+)較大]時,陰極H+優(yōu)先于1 mol·L-1 Fe2+放電產生H2,而pH=4.9,pH較大,c(H+)較小時,陰極1 mol·L-1Fe2+優(yōu)(pH=0變?yōu)?/span>pH=4.9,c(H+)減小,H+放電能力減弱,Fe2+放電能力增強)

2)①Cl放電,產生Cl2,氯氣能將I氧化成I2,淀粉碘化鉀試紙將會變藍,但實驗I中,試紙并未變藍,即Cl沒有放電;根據查閱文獻i,陽極反應可能是Fe2e=Fe3,FeCl42e=Fe34Cl,FeCl42Cle=FeCl63;

②兩者現象差異是實驗II中,陽極附近出現紅褐色渾濁,即實驗II陽極附近產生Fe(OH)3,產生差異的原因是隨著溶液pH的越低,c(H+)升高,抑制水解平衡Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+正向移動,難以生成Fe(OH)3或隨著溶液pH的增大,c(H+)減小,有利于水解平衡Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+正向移動,生成Fe(OH)3;

3)根據查閱文獻ii,影響離子放電能力的外界因素有電解液的pH、離子濃度、電壓、電極材料等,根據題意,改變條件有可能在陽極看到“濕潤淀粉碘化鉀試紙變藍”,說明Cl放電,可以是改變c(Cl),設計方案是保持其他條件不變,用2 mol·L1 FeCl2溶液和nn>0mol·L1 NaCl溶液等體積混合的溶液作為電解液 NaCl溶液等體積混合的溶液作為電解液[cFe2+)= 1 mol/L,c(Cl-)>2 mol/L],觀察陽極"濕潤淀粉碘化鉀試紙"上的現象;或者改變電壓,設計方案是保持其他條件不變,增大電壓(或改變電壓),觀察陽極"濕潤淀粉碘化鉀試紙"上的現象。

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