Question

某有機(jī)化合物D，其相對(duì)分子質(zhì)量為166，取8.3g該物質(zhì)完全燃燒得到CO₂與H₂O的物質(zhì)的量之比是9：5．回答下列問題：
（1）D的分子式為：

 

；
（2）已知其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，苯環(huán)的兩個(gè)鄰位有取代基．進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知：
①D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無色無味氣體．②8.3gD物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣1.12L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．③D不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．④D不能發(fā)生消去反應(yīng)．請(qǐng)寫出符合上述條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
（3）已知D的一種同分異體有以下轉(zhuǎn)化關(guān)系．取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀．E分子中有兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu)．

①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

；
②上述轉(zhuǎn)化過程中涉及到的反應(yīng)類型有（填選項(xiàng)）

 

；
A．氧化反應(yīng) B．加成反應(yīng)C．取代反應(yīng)D．聚合反應(yīng)
③寫出由A→B的化學(xué)方程式：

 

；
寫出由D→E的化學(xué)方程式：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷,有關(guān)有機(jī)物分子式確定的計(jì)算

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)有機(jī)物的質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量可計(jì)算有機(jī)物的物質(zhì)的量，根據(jù)生成的水和二氧化碳的物質(zhì)的量之比可計(jì)算有機(jī)物中含有的C、H原子個(gè)數(shù)，結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量可計(jì)算O原子個(gè)數(shù)，進(jìn)而可求得分子式；
（2）該物質(zhì)能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無色無味氣體，故該物質(zhì)含有羧基；8.3gD即0.05mol與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣1.12L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）即0.05mol，說明含有一個(gè)羧基和一個(gè)羥基，D不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不含酚羥基；D不能發(fā)生消去反應(yīng)，說明醇羥基所連的β-C無氫，故該物質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，；
（3）D是（2）中可能結(jié)構(gòu)中的一種；E含兩個(gè)六元環(huán)，故D為，在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E為，C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀，C中含有氯原子，C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后得到，故C為，B催化氧化得到，B為，A催化氧化得到，A為，再結(jié)合對(duì)應(yīng)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，以及前后轉(zhuǎn)化關(guān)系解答該題．

解答： 解：（1）設(shè)有機(jī)物的分子式為C_XH_YO_z，n（C_XH_YOz）=

8.3g

166g/mol

=0.05mol，完全燃燒得到n（CO₂）：n（H₂O）=9：5，所以x=9，y=10．
所以反應(yīng)物分子式為C₉H₁₀O_z，
又因?yàn)橛袡C(jī)物分子量為166，則有機(jī)物中O原子數(shù)為

166-9×12-10

16

=3，故推得有機(jī)物分子式為C₉H₁₀O₃，
故答案為：C₉H₁₀O₃；
（2）根據(jù)分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，苯環(huán)的兩個(gè)鄰位有取代基；①D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無色無味氣體，說明含有羧基．②8.3gD即0.05mol與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣1.12L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）即0.05mol，說明含有一個(gè)羧基和一個(gè)羥基．③D不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不含酚羥基．④D不能發(fā)生消去反應(yīng)，說明醇羥基所連的β-C無氫，所以符合D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（3）①D是（2）中可能結(jié)構(gòu)中的一種；E含兩個(gè)六元環(huán)，故D為，C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后，再加入硝酸銀溶液，出現(xiàn)白色沉淀，C中含有氯原子，C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液，加入足量硝酸酸化后得到，故C為，B催化氧化得到，B為，A催化氧化得到，A為，
故答案為：；
②A催化氧化得到B，B催化氧化得到C，C在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成D，D發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成E，故選：AC；
③A催化氧化得到B，方程式為：，
故答案為：；
④在濃硫酸作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E為，反應(yīng)方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：有機(jī)推斷是高考不變的一個(gè)題型，每年高考中必考，而給出某反應(yīng)信息要求學(xué)生加以應(yīng)用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型．