Question

18．I．氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料，回答下列問題：
（1）氨的水溶液顯弱堿性，其原因?yàn)镹H₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-（用離子方程式表示），0.1mol•L^-1的氨水中加入少量的NH₄Cl固體，溶液的PH降低（填“升高”或“降低”）；若加入少量的明礬，溶液中的NH₄⁺的濃度增大（填“增大”或“減小”）．
（2）硝酸銨加熱分解可得到N₂O和H₂O，250℃時(shí)，硝酸銨在密閉容器中分解達(dá)到平衡，該分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH₄NO₃$\stackrel{△}{?}$N₂O+2H₂O，平衡常數(shù)表達(dá)式為c（N₂O）c2（H₂O）；
Ⅱ.25℃，在0.10mol•L^-1H₂S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH，溶液pH與c（S^2-）關(guān)系如圖（忽略溶液體積的變化、H₂S的揮發(fā)）．
①pH=13時(shí)，溶液中的c（H₂S）+c（HS^-）=0.043mol•L^-1．
②某溶液含0.020mol•L^-1Mn²⁺、0.10mol•L^-1H₂S，當(dāng)溶液pH=5時(shí)，Mn²⁺開始沉淀．[已知：Ksp（MnS）=2.8×10^-13]．

Answer 1

分析 I．（1）一水合氨為弱堿，部分電離生成氫氧根離子和銨根離子而顯堿性；依據(jù)氯化銨、明礬對(duì)一水合氨電離平衡移動(dòng)的影響判斷銨根離子濃度大小、pH值變化；
（2）依據(jù)所給的反應(yīng)物和產(chǎn)物，結(jié)合元素守恒書寫方程式即可，依據(jù)反應(yīng)方程式書寫平衡常數(shù)表達(dá)式；
Ⅱ．①根據(jù)溶液pH與c（S^2-）關(guān)系圖pH=13時(shí)，c（S^2-）=5.7×10^-2mol/L，在0.10mol•L^-1H₂S溶液中根據(jù)硫守恒c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）=0.10mol•L^-1；

解答 解：I．（1）一水合氨為弱堿，部分電離生成氫氧根離子和銨根離子而顯堿性，電離方程式為：NH₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-；加入氯化銨固體，氨根離子濃度增大，平衡逆向移動(dòng)，氫氧根離子濃度降低，溶液pH值降低；
加入明礬，明礬電離產(chǎn)生的鋁離子結(jié)合氫氧根離子，使一水合氨電離平衡向正向移動(dòng)，氨根離子濃度增大；
故答案為：NH₃•H₂O?NH₄⁺+OH^-  降低   增大；
 （2）硝酸銨分解生成N₂O和H₂O，達(dá)到平衡，說明為可逆反應(yīng)，化學(xué)反應(yīng)方程式為：NH₄NO₃$\stackrel{△}{?}$N₂O+2H₂O，250℃時(shí)，水為氣體狀態(tài)，NH₄NO₃為固態(tài)，則平衡常數(shù)K=c（N₂O）×c²（H₂O），
故答案為：NH₄NO₃$\stackrel{△}{?}$N₂O+2H₂O；c（N₂O）c²（H₂O）；
Ⅱ．①根據(jù)溶液pH與c（S^2-）關(guān)系圖pH=13時(shí)，c（S^2-）=5.7×10^-2mol/L，在0.10mol•L^-1H₂S溶液中根據(jù)硫守恒c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）=0.10mol•L^-1，所以c（H₂S）+c（HS^-）=0.1-5.7×10^-2=0.043mol/L，
故答案為：0.043；
②當(dāng)Qc=K_sp（MnS）時(shí)開始沉淀，所以c（S^2-）=$\frac{Ksp（MnS）}{c（M{n}^{2}{\;}^{+}）}$=$\frac{2.8×10{\;}^{-13}}{0.020}$mol/L=1.4×10^-11mol/L，結(jié)合圖象得出此時(shí)的pH=5，所以pH=5時(shí)錳離子開始沉淀，
故答案為：5．

點(diǎn)評(píng) 本題為綜合題，考查了弱電解質(zhì)電離及影響電離平衡移動(dòng)的因素，電離平衡常數(shù)表達(dá)式的書寫，溶度積規(guī)則，題目難度中等，明確有關(guān)化學(xué)平衡理論是解題關(guān)鍵．