Question

已知RCOOR′+R″OH→RCOOR″+R′OH（R、R′、R″代表烴基）

丙烯可用于合成應(yīng)用廣泛的DAP樹脂單體和雙酚A．下列反應(yīng)流程中的反應(yīng)條件和少量副產(chǎn)物省略．

（1）B蒸氣密度是相同狀況下甲烷密度的6.25倍，B中的元素的質(zhì)量分數(shù)為：碳60%、氧32%．B的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（2）根據(jù)下列數(shù)據(jù)，畫出D、E和F的鍵線式．
D：元素組成：C89.94%、H10.06%；¹H核磁共振有5個信號．
E：元素組成：C88.82%、H11.18%；¹H核磁共振有3個信號．
F：元素組成：C88.82%、H11.18%；¹H核磁共振有4個信號．
D：

 

．E：

 

．F：

 

．
（3）下列說法正確的是

 

（選填序號字母）．
A．C能發(fā)生聚合反應(yīng)、加成反應(yīng)和酯化反應(yīng)
B．C沒有含相同官能團的穩(wěn)定同分異構(gòu)體
C．DAP單體能讓溴水和高錳酸鉀溶液褪色
D．雙酚A能和氯化鐵顯紫色，易溶于乙醇
（4）請寫出反應(yīng)②的化學方程式：

 

．寫出反應(yīng)③的化學方程式：

 

．
（5）正丁醇與鄰苯二甲酸反應(yīng)生成的產(chǎn)物DBP（C₁₆H₂₂O₄）是廣泛使用的增塑劑之一．DBP有多種同分異構(gòu)體，其中同時符合下列條件的DBP的同分異構(gòu)體有

 

種．
A．1mol化合物能與2mol NaHCO₃反應(yīng)
B．苯環(huán)上只有兩個取代基，且相同
C．苯環(huán)上的一氯取代物有三種．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：丙烯與苯在一定條件下反應(yīng)得到加成產(chǎn)物，屬于苯的同系物，組成符合C_nH_2n-6，其中D的元素組成為：89.94%、H：10.06%，則N（C）：N（H）=

89.94%

12

：

10.06%

1

=3：4，則n：（2n-6）=3：4，故n=9，所以D分子式為C₉H₁₂，其¹H核磁共振有5個信號，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，E物質(zhì)中N（C）：N（H）=

88.82%

12

：

11.18%

1

=2：3，則n：（2n-6）=2：3，故n=12，所以E分子式為C₁₂H₁₈，其¹H核磁共振有3個信號，則E結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)與E的最簡式相同，則二者分子式相同，其¹H核磁共振有4個信號，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)可知，苯與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)是，苯環(huán)連接含有氫原子較少的碳原子上，故F的結(jié)構(gòu)簡式為．F發(fā)生氧化反應(yīng)生成，與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為，G與C發(fā)生交換反應(yīng)得到DAP樹脂單體與甲醇，故C為CH₂=CHCH₂OH，B與甲醇發(fā)生交換反應(yīng)生成CH₂=CHCH₂OH和乙酸甲酯，則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，據(jù)此解答．

解答： 解：丙烯與苯在一定條件下反應(yīng)得到加成產(chǎn)物，屬于苯的同系物，組成符合C_nH_2n-6，其中D的元素組成為：89.94%、H：10.06%，則N（C）：N（H）=

89.94%

12

：

10.06%

1

=3：4，則n：（2n-6）=3：4，故n=9，所以D分子式為C₉H₁₂，其¹H核磁共振有5個信號，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，E物質(zhì)中N（C）：N（H）=

88.82%

12

：

11.18%

1

=2：3，則n：（2n-6）=2：3，故n=12，所以E分子式為C₁₂H₁₈，其¹H核磁共振有3個信號，則E結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)與E的最簡式相同，則二者分子式相同，其¹H核磁共振有4個信號，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)可知，苯與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)是，苯環(huán)連接含有氫原子較少的碳原子上，故F的結(jié)構(gòu)簡式為．F發(fā)生氧化反應(yīng)生成，與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成G為，G與C發(fā)生交換反應(yīng)得到DAP樹脂單體與甲醇，故C為CH₂=CHCH₂OH，B與甲醇發(fā)生交換反應(yīng)生成CH₂=CHCH₂OH和乙酸甲酯，則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，
（1）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH₂CH=CH₂，故答案為：CH₃COOCH₂CH=CH₂；
（2）由上述分析可知，D為，E為，F(xiàn)為，
故答案為：；；；
（3）A．C為CH₂=CHCH₂OH，含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生聚合反應(yīng)、加成反應(yīng)，含有羥基，可以發(fā)生酯化反應(yīng)，故A正確；
B．C含相同官能團的同分異構(gòu)體為CH₃CH=CHOH，羥基連接碳碳雙鍵不穩(wěn)定，故B正確；
C．DAP的單體含有碳碳雙鍵，能讓溴水和高錳酸鉀溶液褪色，故C正確；
D．雙酚A含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，能和氯化鐵顯紫色，易溶于乙醇，故D正確，
故選：ABCD；
（4）出反應(yīng)②的化學方程式為：，
反應(yīng)③的化學方程式為：，
故答案為：；；
（5）正丁醇與鄰苯二甲酸反應(yīng)生成的產(chǎn)物DBP（C₁₆H₂₂O₄）是廣泛使用的增塑劑之一．DBP有多種同分異構(gòu)體，其中同時符合下列條件的DBP的同分異構(gòu)體：
A．1mol化合物能與2mol NaHCO₃反應(yīng)，含有2個-COOH；B．苯環(huán)上只有兩個取代基，且相同，C．苯環(huán)上的一氯取代物有三種，兩個相同的取代基處于間位，
可以看作丁烷中2個氫原子被苯基、-COOH取代，丁烷為CH₃CH₂CH₂CH₃時，-COOH處于鏈端，苯基有4種位置，-COOH取代亞甲基上H原子，苯基有4種位置，丁烷為CH₃CH（CH₃）₂時，-COOH取代甲基上H原子，苯基有3種位置，-COOH取代-CH上H原子，苯基有1種位置，故共有4+4+3+1=12種，
故答案為：12．

點評：本題考查有機物的推斷，注意根據(jù)DAP單體結(jié)構(gòu)、苯與烯烴的加成反應(yīng)計算推斷D、E、F，側(cè)重考查學生靈活運用知識解答問題能力，（5）中同分異構(gòu)體的書寫為易錯點、難點，注意利用取代的方法進行判斷，題目難度中等．