Question

13．芳香酯Ⅰ的合成路線如下：

已知以下信息：
①A～I均為芳香族化合物，B苯環(huán)上只有一個取代基，B能銀鏡反應(yīng)，D的相對分子質(zhì)量比C大4，E的核磁共振氫譜有3組峰．
②
③2RCH₂CH0$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
請回答下列問題：
（1）A→B的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，F(xiàn)所含官能團的名稱為羧基、氯原子，E的名稱為對氯甲苯．
（2）E→F與F→G的順序能否顛倒否（填“能”或“否”），理由如果顛倒，則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化．
（3）B與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（4）I的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）寫出符合下列要求A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
①不與Na反應(yīng)  ②屬于芳香族化合物  ③苯環(huán)上的一氯物有三種
（6）距已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以CH₃CH₂OH為原料制備CH₃CH₂CH₂CH₂OH的合成路線流程圖（無機試劑任用），合成路線流程圖圖示例如下：
CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 A～I均為芳香族化合物，B的苯環(huán)上只有一個取代基，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能夠發(fā)生信息③中反應(yīng)，則B分子中側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，故D為．E的核磁共振氫譜有3組峰，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的對位，故E為，E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F為，F(xiàn)在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成酚羥基和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，則I為．

解答 解：A～I均為芳香族化合物，B的苯環(huán)上只有一個取代基，根據(jù)A的分子式可知A的側(cè)鏈為飽和結(jié)構(gòu)，A能夠催化氧化生成B，B能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且能夠發(fā)生信息③中反應(yīng)，則B分子中側(cè)鏈-CH₂CHO結(jié)構(gòu)，故B的結(jié)構(gòu)簡式為，A為，則C為，D比C的相對分子質(zhì)量大4，恰好為2分子氫氣，則說明C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，故D為．E的核磁共振氫譜有3組峰，E能夠被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的對位，故E為，E被酸性高錳酸鉀溶液氧化成F為，F(xiàn)在濃NaOH溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成酚羥基和羧酸鈉，然后在酸性條件下轉(zhuǎn)化成G，則G為，G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，則I為．
（1）A→B為催化氧化生成，該反應(yīng)為氧化反應(yīng)，
F為，含有的官能團為：羧基、氯原子，E為，名稱是對氯甲苯，
故答案為：氧化反應(yīng)；羧基、氯原子；對氯甲苯；
（2）E到G的反應(yīng)中需要分別引進酚羥基和羧基，由于酚羥基容易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以E→F與F→G的順序不能顛倒，
故答案為：否；如果顛倒，則（酚）羥基會被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）B分子中含有醛基，能夠與與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)生成單質(zhì)銀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）G和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）A為，符合下列要求A的同分異構(gòu)體：①不與Na反應(yīng)，說明苯環(huán)羥基，②屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，③苯環(huán)上的一氯物有三種，則符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（6）CH₃CH₂OH為原料制備CH₃CH₂CH₂CH₂OH，先將乙醇催化氧化生成乙醛，然后讓乙醛發(fā)生信息反應(yīng)③生成CH₃CH=CHCHO，與氫氣加成生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，所以合成流程為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成，題目難度中等，綜合分析確定B的結(jié)構(gòu)簡式，再結(jié)合反應(yīng)條件進行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．