Question

【題目】以A(α-蒎烯)為原料可制備香料中間體D和H，合成路線如下：

已知：①R1CHO+(R1、R2、R3為H或烴基)

②一定條件下，R-C≡C-OH可存在。

回答下列問題：

(1)A中的官能團(tuán)名稱是____________，E的分子式為___________

(2)C生成D的反應(yīng)類型是___________

(3)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。E中有________個(gè)手性碳。

(4)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________

(5)H與足量Br2的CCl4溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________

(6)W是B的同分異構(gòu)體，W中沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，一定條件下，W能水解生成X和Y，X能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，其核磁共振氫譜只有兩組峰，峰面積之比為1：1，Y的核磁共振氫譜有三組峰，蜂面積之比為9：6：1，W的可能結(jié)構(gòu)有_______種.

(7)設(shè)計(jì)由苯酚制備的合成路線(無機(jī)試劑任選)_________________。

Answer 1

【答案】碳碳雙鍵 C10H16O 取代反應(yīng) 4 +2Br2 5 OHC(CH2)4CHO

【解析】

（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)確定所含的官能團(tuán)，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)確定其分子式；

（2）C中羧基上的-OH被-Cl替代；

（3）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳原子稱為手性碳原子，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)確定手性碳原子的個(gè)數(shù)；

（4）由已知①可知R1CHO+，那么與HCHO反應(yīng)生成的產(chǎn)物為；

（5）H的結(jié)構(gòu)為，存在碳碳雙鍵，可與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，由于H的結(jié)構(gòu)中存在兩個(gè)碳碳雙鍵，因此1molH能與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)；

（6）由B的結(jié)構(gòu)可知，B的分子式為C10H16O2，W中沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，一定條件下，W能水解生成X和Y，且X能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，說明X中存在羧基，其核磁共振氫譜只有兩組峰，峰面積之比為1：1，說明X有兩種不同環(huán)境的氫原子，氫原子的個(gè)數(shù)比為1:1，X的結(jié)構(gòu)可能是甲酸或丙炔酸；Y為醇，核磁共振氫譜有三組峰，蜂面積之比為9：6：1，說明Y的結(jié)構(gòu)中有三種不同環(huán)境的氫原子，氫原子的個(gè)數(shù)比為9:6:1，據(jù)此分析X與Y的結(jié)構(gòu)，并確定W的結(jié)構(gòu)；

（7）根據(jù)已知條件可知，目標(biāo)產(chǎn)物是由己二醛縮合得到的，己二醛可由環(huán)己烯氧化得到，環(huán)己烯可由環(huán)己醇發(fā)生消去反應(yīng)得到，環(huán)己醇可由苯酚與H2發(fā)生加成反應(yīng)得到，由此確定合成路線。

（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)可知，結(jié)構(gòu)中存在碳碳雙鍵；根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知E的分子式為C10H16；

（2）C中羧基上的-OH被-Cl替代，發(fā)生取代反應(yīng)；

（3）碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳原子稱為手性碳原子，有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)為：，其中的手性碳原子為帶*的碳原子，即，共4個(gè)；

（4）由已知①可知R1CHO+，那么與HCHO反應(yīng)生成的產(chǎn)物為，因此G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

（5）H的結(jié)構(gòu)為，存在碳碳雙鍵，可與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，由于H的結(jié)構(gòu)中存在兩個(gè)碳碳雙鍵，因此1molH能與2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：+2Br2；

（6）由B的結(jié)構(gòu)可知，B的分子式為C10H16O2，W中沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，一定條件下，W能水解生成X和Y，且X能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，說明X中存在羧基，其核磁共振氫譜只有兩組峰，峰面積之比為1：1，說明X有兩種不同環(huán)境的氫原子，氫原子的個(gè)數(shù)比為1:1，X的結(jié)構(gòu)可能是甲酸或丙炔酸；Y為醇，核磁共振氫譜有三組峰，蜂面積之比為9：6：1，說明Y的結(jié)構(gòu)中有三種不同環(huán)境的氫原子，氫原子的個(gè)數(shù)比為9:6:1， Y為(C2H5)3COH或(CH3)3CC(CH3)2OH或(CH3)3CCCC(CH3)2OH或(CH3)3CC(CH3)2CCOH或(C2H5)3CCCOH，因此W的結(jié)構(gòu)可能是(C2H5)3COOCCCH、(CH3)3CC(CH3)2OOCCCH、(CH3)3CCCC(CH3)2OOCH、(CH3)3CC(CH3)2CCOOCH、(C2H5)3CCCOOCH，共5種；

（7）根據(jù)已知條件可知，目標(biāo)產(chǎn)物是由己二醛縮合得到的，己二醛可由環(huán)己烯氧化得到，環(huán)己烯可由環(huán)己醇發(fā)生消去反應(yīng)得到，環(huán)己醇可由苯酚與H2發(fā)生加成反應(yīng)得到，因此合成路線為OHC(CH2)4CHO。