Question

12．（1）硅烷（Si_nH_2n+2）的沸點(diǎn)與其相對(duì)分子質(zhì)量的變化關(guān)系如圖1所示，呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是硅烷的相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間范德華力越大，沸點(diǎn)越高．

（2）硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子X^m-（含B、O、H三種元素）的球棍模型如圖2所示：
在X^m-中，硼原子軌道的雜化類型有sp²、sp³；配位鍵存在于4，5（或5，4）原子之間（填原子的數(shù)字標(biāo)號(hào)）；m=2（填數(shù)字）．
（3）過渡金屬配合物Ni（CO）_n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n=4．CO與N₂結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為1：2．

Answer 1

分析 （1）分子晶體的熔沸點(diǎn)與其分子間作用力成正比，分子間作用力與相對(duì)分子質(zhì)量成正比；
（2）根據(jù)圖知，B原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是3的采用sp²雜化、是4的采用sp³雜化；含有空軌道的原子和含有孤電子對(duì)的原子之間易形成配位鍵；該微粒為H₄B₄O₉^m-，H元素為+1價(jià)、B元素為+3價(jià)、O元素為-2價(jià)，據(jù)此判斷m值；
（3）Ni是28號(hào)元素，其價(jià)電子數(shù)是10，每個(gè)CO提供電子數(shù)為2，過渡金屬配合物Ni（CO）_n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n=$\frac{18-10}{2}$；每個(gè)氮?dú)夥肿又泻��?個(gè)σ鍵與2個(gè)π鍵，CO與N₂結(jié)構(gòu)相似，據(jù)此計(jì)算CO分子中σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比．

解答 解：（1）分子晶體的熔沸點(diǎn)與其分子間作用力成正比，分子間作用力與相對(duì)分子質(zhì)量成正比，所以隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大，硅烷熔沸點(diǎn)逐漸升高，故答案為：硅烷的相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間范德華力越大，沸點(diǎn)越高；
（2）根據(jù)圖知，B原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是3的采用sp²雜化、是4的采用sp³雜化；
含有空軌道的原子和含有孤電子對(duì)的原子之間易形成配位鍵，B原子含有空軌道、O原子含有孤電子對(duì)，4，5（或5，4）原子之間存在配位鍵；該微粒為H₄B₄O₉^m-，H元素為+1價(jià)、B元素為+3價(jià)、O元素為-2價(jià)，所以m=2；
故答案為：sp²、sp³；4，5（或5，4）；2；
（3）Ni是28號(hào)元素，其價(jià)電子數(shù)是10，每個(gè)CO提供電子數(shù)為2，過渡金屬配合物Ni（CO）_n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n=$\frac{18-10}{2}$=4；每個(gè)氮?dú)夥肿又泻��?個(gè)σ鍵與2個(gè)π鍵，CO與N₂結(jié)構(gòu)相似，所以CO分子中σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為1：2，
故答案為：4；1：2．

點(diǎn)評(píng) 本題考物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，涉及配合物成鍵情況、原子雜化、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、分子晶體熔沸點(diǎn)等知識(shí)點(diǎn)，為高頻考點(diǎn)，知道配位鍵的構(gòu)成條件，會(huì)判斷原子雜化方式，題目難度不大．