Question

根據(jù)右表，以下錯誤的是

酸	HF	H3PO4
電離常數(shù)	Ki = 3.6×10 - 4	Ki1= 7.5×10 -3 Ki2= 6.2×10 -8 Ki3= 2.2×10 -13

A．NaF和H3PO4反應(yīng)的產(chǎn)物只有HF、NaH2PO4

B．0.10 mol/L的溶液，pH由大到小的順序是Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4

C．0.10 mol/L的H3PO4溶液中，0.30 mol/L＞c(H+)＞0.10 mol/L

D．25℃時(shí)，等體積、等濃度的NaF和NaH2PO4溶液中所含離子總數(shù)前者小于后者

Answer 1

C

【解析】

試題分析：根據(jù)表格提供的數(shù)據(jù)可知HF的電離平衡常數(shù)小于H3PO4的一級電離平衡常數(shù)，大于H3PO4的二級電離平衡常數(shù)，所以根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸的性質(zhì)可知，NaF和H3PO4反應(yīng)的產(chǎn)物只有HF、NaH2PO4，正確；B．Na3PO4 、Na2HPO4 、NaF、NaH2PO4都是強(qiáng)堿弱酸鹽。弱酸根離子發(fā)生水解反應(yīng)而消耗水電離產(chǎn)生的H+，是溶液顯堿性。酸的電離平衡常數(shù)越小，相應(yīng)的酸根離子水解程度就越大，溶液的堿性就越強(qiáng)，pH就越大。由于HF的電離平衡常數(shù)小于H3PO4的一級電離平衡常數(shù)，大于H3PO4的二級電離平衡常數(shù)，H3PO4的二級電離平衡常數(shù)大于H3PO4的三級電離平衡常數(shù)，所以等濃度的這幾種鹽溶液的pH由大到小的順序是Na3PO4＞Na2HPO4＞NaF＞NaH2PO4，正確；C．H3PO4是三元弱酸，電離分步進(jìn)行。主要發(fā)生第一不電離。H3PO4H++H2PO4-。而且第一步的電離會對第二、第三步的電離平衡起抑制作用。假設(shè)發(fā)生該步電離產(chǎn)生的H+的濃度是x，則K=。解得x=2.74×10-2mol/L<0.1mol/L，錯誤；D．在兩種溶液中微粒都存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(F-)；c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO4-)；每種溶液中含有的離子都是Na+和H+濃度的2倍。在NaF和NaH2PO4溶液中都存在陰離子的水解作用。兩種鹽的濃度相等，所以c(Na+)相等。根據(jù)電離平衡常數(shù)可知水解程度NaF> NaH2PO4，所以溶液中的c(OH-)：NaF> NaH2PO4，則根據(jù)水的離子積常數(shù)可知溶液中溶液中c(H+)：NaH2PO4> NaF，所以在25℃時(shí)，等體積、等濃度的NaF和NaH2PO4溶液中所含離子總數(shù)前者小于后者，正確。

考點(diǎn)：考查電離平衡常數(shù)在物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的產(chǎn)物的確定及溶液中微粒濃度大小比較中的應(yīng)用的知識。