Question

【題目】富馬酸亞鐵(C4H2O4Fe)常用于治療缺鐵性貧血，也可作食品營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑，它可由糠醛（）和硫酸亞鐵制備。已知。

回答下列問(wèn)題

I.制備富馬酸(實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示，夾持裝置已略去)

（1）將45.0g氯酸鈉、0.2g五氧化二釩置于三頸燒瓶中，加入適量水，滴加糠醛并加熱至90~100℃，維持此溫度3~4h。實(shí)驗(yàn)中冷凝管的作用是_________，冷卻液宜從___________ (填a”或“b”)處進(jìn)入。

（2）冰水冷卻使其結(jié)晶，并通過(guò)___________操作可以得到富馬酸粗品。

（3）再用1mol·L－1HCl溶液重結(jié)晶，得到純富馬酸。該操作中用1mol·L－1HCl溶液的原因是_____________。

Ⅱ.合成富馬酸亞鐵

（4）取富馬酸溶于適量水中，加入碳酸鈉并加熱、攪拌，調(diào)節(jié)pH6.5~6.7，產(chǎn)生大量氣泡。寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________。

（5）將硫酸亞鐵溶液和適量的Na2SO3溶液緩慢加入上述反應(yīng)液中，維持溫度100℃并充分?jǐn)嚢?~4h。

①該操作過(guò)程中加入適量的Na2SO3溶液，其目的是___________。

②寫(xiě)出生成富馬酸亞鐵的離子方程式：_____________。

（6）過(guò)濾、干燥得到產(chǎn)品。

過(guò)濾時(shí)濾紙要緊貼漏斗內(nèi)壁，原因是________。

Ⅲ.產(chǎn)品純度測(cè)定

（7）取0.300g樣品置于250mL錐形瓶中，加入15.00mL硫酸，加熱溶解后冷卻，再加入50.00mL新沸過(guò)的冷水和2滴鄰二氮菲指示液，此時(shí)溶液呈紅色；立即用0.1000mol·L－1硫酸鈰(Ⅳ)銨[(NH4)2Ce(SO4)3]標(biāo)準(zhǔn)液滴定(還原產(chǎn)物為Ce3+)，滴定終點(diǎn)溶液變?yōu)闇\藍(lán)色。平行測(cè)定三次，平均消耗17.30mL標(biāo)準(zhǔn)液，則樣品的純度為___________。

Answer 1

【答案】冷凝回流，提高糠醛的轉(zhuǎn)化率及減少富馬酸的揮發(fā) a 過(guò)濾 加鹽酸，使HOOC-CH=CH-COOH(OOC-CH=CH-COO)2-+2H+平衡逆向移動(dòng)，促使富馬酸晶體析出，提高產(chǎn)量 HOOC-CH=CH-COOH+Na2CO3NaOOC-CH=CH-COONa+H2O+CO2↑ 防止富馬酸亞鐵（或Fe2+或富馬酸根離子）被氧化 (OOC-CH=CH-COO)2-+ Fe2+→Fe(OOC-CH=CH-COO)↓ 防止濾紙與漏斗壁之間留有氣泡，影響過(guò)濾速率（或防止濾紙破損，影響過(guò)濾效果） 98.03%

【解析】

（1）冷凝管的作用是冷凝，防止有機(jī)物揮發(fā)造成反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率降低。冷凝管中冷卻液的流向一般都是“下進(jìn)上出”。

（2）從溶液中提取溶質(zhì)需經(jīng)過(guò)結(jié)晶、過(guò)濾、干燥等操作。

（3）富馬酸是弱電解質(zhì)，微溶于冷水，加入鹽酸后可抑制富馬酸的電離，降低在水中的溶解。

（4）根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可以得到反應(yīng)的化學(xué)方程式。

（5）①Fe3+可以被SO32-還原為Fe2+，所以加入適量的Na2SO3溶液是為了防止富馬酸亞鐵（或Fe2+或富馬酸根離子）被氧化。

②根據(jù)信息可以得出富馬酸亞鐵為沉淀，所以反應(yīng)方程式為NaOOC-CH=CH-COONa+ FeSO4→Fe(OOC-CH=CH-COO)↓+Na2SO4，據(jù)此寫(xiě)出離子方程式。

（6）過(guò)濾時(shí)濾紙若未緊貼漏斗內(nèi)壁，會(huì)留有氣泡，導(dǎo)致濾紙破損，使過(guò)濾速率較慢。

（7）n(C4H2O4Fe)=n(Fe2+)=n(Ce4+)=0.1000mol/L17.3010-3L=1.73010-3mol，

w(C4H2O4Fe)=100%98.03%。

（1）冷凝管的作用是冷凝，防止有機(jī)物揮發(fā)造成反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率降低。冷凝管中冷卻液的流向一般都是“下進(jìn)上出”，即從a處進(jìn)入。

因此，本題正確答案為：冷凝回流，提高糠醛的轉(zhuǎn)化率及減少富馬酸的揮發(fā)；a；

（2）從溶液中提取溶質(zhì)需經(jīng)過(guò)結(jié)晶、過(guò)濾、干燥等操作，故結(jié)晶后需過(guò)濾。

因此，本題正確答案為：過(guò)濾；

（3）富馬酸是弱電解質(zhì)，微溶于冷水，加入鹽酸后可抑制富馬酸的電離，降低在水中的溶解。

因此，本題正確答案為：加鹽酸，使HOOC-CH=CH-COOH(OOC-CH=CH-COO)2-+2H+平衡逆向移動(dòng)，促使富馬酸晶體析出，提高產(chǎn)量。

（4）取富馬酸溶于適量水中，加入碳酸鈉并加熱、攪拌，調(diào)節(jié)pH6.5~6.7，產(chǎn)生大量氣泡，說(shuō)明富馬酸和碳酸鈉反應(yīng)生成富馬酸的鈉鹽和水及二氧化碳?xì)怏w，反應(yīng)的化學(xué)方程式為HOOC-CH=CH-COOH+Na2CO3NaOOC-CH=CH-COONa+H2O+CO2↑。

因此，本題正確答案為：HOOC-CH=CH-COOH+Na2CO3NaOOC-CH=CH-COONa+H2O+CO2↑。

（5）①Fe3+可以被SO32-還原為Fe2+，所以加入適量的Na2SO3溶液是為了防止富馬酸亞鐵（或Fe2+或富馬酸根離子）被氧化。

因此，本題正確答案為：防止富馬酸亞鐵（或Fe2+或富馬酸根離子）被氧化；

②根據(jù)信息可以得出富馬酸亞鐵為沉淀，所以反應(yīng)方程式為NaOOC-CH=CH-COONa+ FeSO4→Fe(OOC-CH=CH-COO)↓+Na2SO4，離子方程式為(OOC-CH=CH-COO)2-+ Fe2+→Fe(OOC-CH=CH-COO)↓。

因此，本題正確答案為：(OOC-CH=CH-COO)2-+ Fe2+→Fe(OOC-CH=CH-COO)↓。

（6）過(guò)濾時(shí)濾紙若未緊貼漏斗內(nèi)壁，會(huì)留有氣泡，導(dǎo)致濾紙破損，使過(guò)濾速率較慢。

因此，本題正確答案為：防止濾紙與漏斗壁之間留有氣泡，影響過(guò)濾速率（或防止濾紙破損，影響過(guò)濾效果）。

（7）由反應(yīng)關(guān)系可：n(C4H2O4Fe)=n(Fe2+)=n(Ce4+)=0.1000mol/L17.3010-3L=1.73010-3mol，

4H2O4Fe)=100%98.03%。

因此，本題正確答案為：98.03%。