Question

普魯卡因是由A和B作用后的產(chǎn)物與二乙胺反應(yīng)，然后在酸性條件下，加熱水解得到。A的合成路線是將甲苯硝化后的產(chǎn)物進(jìn)行氧化，然后用Fe + HAc還原，得到的產(chǎn)物與醋酸酐反應(yīng)。B由乙烯與次氯酸反應(yīng)制得。核磁共振譜表明普魯卡因中芳環(huán)上只有兩類氫。

（1）用反應(yīng)式表示普魯卡因的合成路線，

（2）B的制備屬何種反應(yīng)類型？

（3）A和B作用后的產(chǎn)物與二乙胺反應(yīng)又屬何種反應(yīng)類型？如果用苯胺代替二乙胺，反應(yīng)速率是加快還是減慢？說明理由。

Answer 1

分析：甲苯硝化得到對硝基甲苯，氧化，再還原得到對氨基苯甲酸然后用乙酸酐保護(hù)氨基，否則在與B反應(yīng)時，會進(jìn)攻B的氯原子的碳，而得不到預(yù)定產(chǎn)物。最后水解時，需特別注意，一個酯基，一個酰氨基，按一般規(guī)律，水解活性是：酯＞酰胺。但此處的酯基是羰基與苯環(huán)相連，由于共軛體系加大，使得羰基上的正碳性降低，反而活性低于酰胺。再從另一個角度來思考，如果是酯基水解或酯基和酰胺同時水解，則又會得到與B作用前的物質(zhì)（A）或?qū)Π被�苯甲酸，與合成目標(biāo)不符。所以，最后只有酰胺水解。

解：（1）

（2）親電加成反應(yīng)。

（3）親核取代反應(yīng)。反應(yīng)速率減慢，因苯胺N上孤對電子與苯環(huán)形成p π共軛體系，使電性被分散，親核能力減弱。