Question

15．丙烯是一種重要的有機(jī)化工原料，以丙烯為原料合成表面活性劑聚丙烯酸鈉和苯甲酸異丙酯流程如下（部分條件已經(jīng)略去）：

回答下列問(wèn)題：
（1）由丙烯生成A的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．B中含有的官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵、羥基
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCOOH．
（3）由E與F生成苯甲酸異丙酯的化學(xué)方程式為．
（4）下列說(shuō)法不正確的有bd．
a．E的沸點(diǎn)高于丙烯
b．有機(jī)物D不能使溴的四氯化碳溶液褪色
c．相同條件下在水中的溶解度：A＜B
d．聚丙烯酸鈉能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（5）比苯甲酸異丙酯少一個(gè)碳原子的同系物G有多種同分異構(gòu)體，G的同分異構(gòu)體中，能同時(shí)滿足如下條件的共有9種（不考慮立體異構(gòu)）
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②在酸性溶液中的水解產(chǎn)物遇FeCl₃溶液顯紫色．寫(xiě)出其中核磁共振氫譜顯示峰最少的一種同分異構(gòu)體．
（6）參照上述合成路線，以    和F為原料（無(wú)機(jī)試劑任選），設(shè)計(jì)制備有機(jī)物  的合成路線．

Answer 1

分析 由聚丙烯酸鈉的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，逆推可知D為CH₂=CHCOOH、C為CH₂=CHCHO，對(duì)比丙烯結(jié)構(gòu)可知，丙烯與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A為CH₂=CHCH₂Cl，A發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)生成B為CH₂=CHCH₂OH，B發(fā)生催化氧化生成C．由苯甲酸異丙酯可知，丙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，則F為．
（6）由與酯化反應(yīng)得到，需要先由制備，結(jié)合丙烯到CH₂=CHCOOH的轉(zhuǎn)化制備．

解答 解：由聚丙烯酸鈉的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，逆推可知D為CH₂=CHCOOH、C為CH₂=CHCHO，對(duì)比丙烯結(jié)構(gòu)可知，丙烯與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A為CH₂=CHCH₂Cl，A發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)生成B為CH₂=CHCH₂OH，B發(fā)生催化氧化生成C．由苯甲酸異丙酯可知，丙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，則F為．
（1）丙烯生成A的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，B為CH₂=CHCH₂OH，含有的官能團(tuán)名稱是：碳碳雙鍵、羥基，
故答案為：取代反應(yīng)；碳碳雙鍵、羥基；
（2）由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCOOH，
故答案為：CH₂=CHCOOH；
（3）由E與F生成苯甲酸異丙酯的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）a．E為，分子之間可以形成氫鍵，其沸點(diǎn)高于丙烯的，故a正確；
b．D為CH₂=CHCOOH，含有碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故b錯(cuò)誤；
c．A為CH₂=CHCH₂Cl，難溶于水，B為CH₂=CHCH₂OH，與水分子之間可以形成氫鍵，相同條件下在水中的溶解度：A＜B，故c正確；
d．聚丙烯酸鈉沒(méi)有碳碳雙鍵，不能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故d錯(cuò)誤．
故選：bd；
（5）比苯甲酸異丙酯少一個(gè)碳原子的同系物G有多種同分異構(gòu)體，G的同分異構(gòu)體同時(shí)滿足條件：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，②在酸性溶液中的水解產(chǎn)物遇FeCl₃溶液顯紫色，結(jié)合①可知含有甲酸與酚形成的酯基，取代基為-OOCH、-CH₂CH₃，有鄰、間、對(duì)3種．取代基為-OOCH、2個(gè)-CH₃，2個(gè)-CH₃有鄰、間、對(duì)3種，對(duì)應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，共有9種，其中核磁共振氫譜顯示峰最少的一種同分異構(gòu)體為：，
故答案為：9；；
（6）與氯氣在加熱條件下得到，再與氫氣反應(yīng)得到，然后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下得到，與酯化反應(yīng)得到，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，利用聚丙烯酸鈉和苯甲酸異丙酯的結(jié)構(gòu)采取正、逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．