Question

12．已知：pKa=-lgKa，25℃時，H₂A的pKa₁=1.85，pKa₂=7.19．用0.1mol•L^-1 NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液的滴定曲線如圖所示（曲線上的數(shù)字為pH）．下列說法不正確的是（　�。�

• A． a點所得溶液中；2n（H₂A）+n（A^2-）=0.002mol
• B． b點所得溶液中：c（H₂A）+c（H⁺）=c（A^2-）+e（OH^-）
• C． C點所得溶液中：c（Na⁺）＜3c（HA^-）
• D． d點所得溶液中：c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-）

Answer 1

分析 A．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液，a點溶液中溶質(zhì)為H₂A和NaHA，PH=1.85=Pa₁，則c（H₂A）=c（HA^-）依據(jù)物料守恒判斷；
B．等物質(zhì)的量恰好反應(yīng)生成NaHA，溶液顯酸性，依據(jù)溶液中電荷守恒和物料守恒計算分析判斷；
C．c點PH=7.19溶液顯堿性，c（OH^-）＞c（H⁺），c（H⁺）=10^-7.19mol/L，K_a2=$\frac{c（{A}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{A}^{-}）}$=10^-7.19，所以c（HA^-）=c（A^2-），結(jié)合溶液中電荷守恒分析；
D．加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H_A溶液恰好反應(yīng)生成Na₂A，d點溶液中主要是Na₂A和少量NaHA．

解答 解：A．用0.1mol•L^-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液，a點溶液中溶質(zhì)為H₂A和NaHA，PH=1.85=Pa₁，則c（H₂A）=c（HA^-），溶液體積大于20ml，a點所得溶液中：n（H₂A）+n（A^2-）+n（HA^-）=2n（H₂A）+n（A^2-）=0.002mol，故A正確；
B．b點是用0.1mol•L^-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液，恰好反應(yīng)生成NaHA，溶液顯酸性，溶液中電荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+c（OH^-）+2c（A^2-），物料守恒c（Na⁺）=c（HA^-）+c（A^2-）+c（H₂A），得到：c（H₂A）+c（H⁺）=c（A^2-）+c（OH^-），故B正確；
C．c點PH=7.19溶液顯堿性，c（OH^-）＞c（H⁺），c（H⁺）=10^-7.19mol/L，K_a2=$\frac{c（{A}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{A}^{-}）}$=10^-7.19，所以c（HA^-）=c（A^2-），溶液中電荷守恒為：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^-）+c（OH^-）+2c（A^2-），
已知（HA^-）=c（A^2-），則c（Na⁺）+c（H⁺）=3c（HA^-）+c（OH^-），
由于c（OH^-）＞c（H⁺），所以c（Na⁺）＞3c（HA^-），故C錯誤；
D．加入氫氧化鈉溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L^-1H₂A溶液恰好反應(yīng)生成Na₂A，d點溶液中主要是Na₂A和少量NaHA，溶液中離子濃度c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-），故D正確；
故選C．

點評 本題考查了圖象變化的分析、酸堿反應(yīng)溶液酸堿性、鹽類水解原理、電解質(zhì)溶液中離子濃度大小的比較方法等知識，題目難度較大，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和計算能力，注意把握圖象中的點對應(yīng)的溶質(zhì)．