Question

18．香豆素類(lèi)化合物具有抗病毒、抗癌等多種生物活性．香豆素-3-羧酸可由水楊醛制備．

（1）水楊醛的核磁共振氫譜有6個(gè)峰．
（2）中間體X含有的官能團(tuán)名稱(chēng)為酯基、碳碳雙鍵．
（3）下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是B（單選）
A．中間體X不易溶于水
B．1mol 香豆素-3-羧酸最多可以與5mol H₂加成
C．香豆素-3-羧酸可以與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂
D．水楊醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
（4）水楊醛有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出其中一種既可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又可以發(fā)生水解反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（5）香豆素-3-羧酸與足量NaOH溶液加熱發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為：．
（6）反應(yīng)①中的催化劑“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反應(yīng)為：
已知吡啶為環(huán)狀，性質(zhì)與苯類(lèi)似．則吡啶的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應(yīng)生成氮原子間位的一取代物的化學(xué)方程式為．

Answer 1

分析 （1）有機(jī)物中有幾類(lèi)氫原子，則核磁共振氫譜有幾個(gè)吸收峰；
（2）根據(jù)中間體X的結(jié)構(gòu)分析官能團(tuán)；
（3）A．中間體X屬于酯類(lèi)物質(zhì)；
B．酯基不能發(fā)生加成反應(yīng)；
C．香豆素-3-羧酸含有羧基；
D．水楊醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含C=C，則都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色．
（4）既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，則含HCOO-結(jié)構(gòu)；
（5）-COOC-發(fā)生水解，且水解產(chǎn)物中的羧基與酚-OH均與堿反應(yīng)；
（6）吡啶為環(huán)狀，性質(zhì)與苯類(lèi)似，則苯中的一個(gè)C換為N即可；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應(yīng)生成氮原子間位的一取代物和水．

解答 解：（1）有機(jī)物中有幾類(lèi)氫原子，則核磁共振氫譜有幾個(gè)吸收峰，在水楊醛中有6中氫原子，則核磁共振氫譜有6個(gè)吸收峰，故答案為：6；
（2）由中間體X的結(jié)構(gòu)可知含有的官能團(tuán)為酯基和碳碳雙鍵，故答案為：酯基、碳碳雙鍵；
（3）A．中間體X屬于酯類(lèi)物質(zhì)，則不溶于水，故A正確；
B．酯基不能發(fā)生加成反應(yīng)，只有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，最多可以與4mol H₂加成，故B錯(cuò)誤；
C．羧基可以與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，故C正確；
D．水楊醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含C=C，則都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故D正確．
故答案為：B；
（4）既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，則含HCOO-結(jié)構(gòu)，同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；

（5）-COOC-發(fā)生水解，且水解產(chǎn)物中的羧基與酚-OH均與堿反應(yīng)，則香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中徹底水解生成的有機(jī)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；反應(yīng)的化學(xué)方程式，故答案為：；
（5）吡啶為環(huán)狀，性質(zhì)與苯類(lèi)似，則苯中的一個(gè)C換為N即可，所以吡啶的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；吡啶與混酸（濃硝酸與濃硫酸混合物）在加熱條件下，發(fā)生硝化反應(yīng)生成氮原子間位的一取代物和水，該反應(yīng)為，
故答案為：；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，注意利用有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)的關(guān)系來(lái)分析解答，明確取代反應(yīng)、醛、烯烴、酯等物質(zhì)的性質(zhì)即可解答，題目難度中等．