Question

4．25℃時，已知K_sp（Ag₂S0₄）=1.2×10^-5，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（AgC₂O₄）=3.5×10^-11，K_sp（AgI）=1.5×10^-16，該溫度下有關敘述正確的（　　）

• A． AgCl、Ag₂C₂O₄、AgI三者的飽和溶液中c（Ag⁺）大小順序：Ag₂C₂O₄＞AgCl＞AgI
• B． 將0.02mol•L^-1AgNO₃溶液和0.02mol•L^-1Na₂SO₄溶液等體積混合，有沉淀生成
• C． 向5mL飽和溶液AgCl溶液中滴加0.5mL0.1mol•L^-1KI溶液，無沉淀生成
• D． 向濃度均為0.1mol•L^-1的NaCl和KI混合溶液中滴加AgNO₃溶液，先有白色沉淀生成

Answer 1

分析 A．根據(jù)Ag₂C₂O₄、AgCl、AgI的Ksp計算；
B．當溶液中Qc（Ag₂S0₄）＞K_sp（Ag₂S0₄）時，會生成沉淀；
C．溶度積小的沉淀已轉化為溶解度更小的沉淀；
D．根據(jù)K_sp（AgCl）和K_sp（AgCl）判斷，溶度積小的沉淀先生成．

解答 解：A．在Ag₂C₂O₄飽和溶液中，K_sp（Ag₂C₂O₄）=1.2×10^-5 mol³•L^-3=$\frac{1}{2}$c³（Ag⁺），因此c（Ag⁺）=2.88×10^-2mol/L，
在AgCl飽和溶液中，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10 mol²•L^-2=c（Ag⁺）•c（Cl^-）=c²（Ag⁺），因此c（Ag⁺）≈1.34×10^-5mol/L
在AgI飽和溶液中，K_sp（AgI）=8.3×10^-17mol²/L^-2=c（Ag⁺）•c（I^-）=c²（Ag⁺），因此c（Ag⁺）≈9×10^-8mol/L．
所以AgCl、Ag₂C₂O₄、AgI三者的飽和溶液中c（Ag⁺）大小順序：Ag₂C₂O₄＞AgCl＞AgI，故A正確；
B．將0.02mol•L^-1AgNO₃溶液和0.02mol•L^-1Na₂SO₄溶液等體積混合，c（Ag⁺）=0.01mol/L，c（SO₄^2-）=0.01mol/L，則Qc=0.01²×0.01=10^-6＜K_sp（Ag₂SO₄）=1.2×10^-5，所以沒有沉淀生成，故B錯誤；
C．已知K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（AgI）=1.5×10^-16，溶度積小的沉淀已轉化為溶解度更小的沉淀，所以向5mL飽和AgCl溶液中滴加0.5mL0.1mol•L^-1KI溶液，會生成AgI沉淀，故C錯誤；
D．已知K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（AgI）=1.5×10^-16，溶度積小的沉淀先生成，所以向濃度均為0.1mol•L^-1NaCl和KI混合溶液中滴加AgNO₃溶液，先生成AgI沉淀，故D錯誤．
故選A．

點評 本題主要考查溶度積常數(shù)的概念和有關計算，題目難度中等，做題時注意不同物質的化學式是否相似，化學式相似的溶度積常數(shù)越小，溶液的濃度越小，側重于考查學生的分析能力和計算能力．