Question

4．向Cl^-和l^-均為0.010mol/L的溶液中，逐滴加入AgNO₃溶液，哪一種主離子先沉淀？第一種離子沉淀到什么程度，第二種離子才開始沉淀？[Ksp（AgCl）═1.77×10^-10，Ksp（Agl）═8.52×10^-17]、Ksp（Ag₂CrO₄）═1.12×10^-12]已知：假設(shè)[N^-]≤1×10^-8mol/L為沉淀完全，若將“l(fā)^-”改為“CrO₄^2-”呢？

Answer 1

分析 析出沉淀時，AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.77×1{0}^{-10}}{0.01}$mol/L，AgI溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgI）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{8.52×1{0}^{-17}}{0.01}$mol/L，Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{1.12×1{0}^{-12}}{0.01}}$mol/L，c（Ag⁺）越小，先生成沉淀．

解答 解：向Cl^-和l^-均為0.010mol/L的溶液中，逐滴加入AgNO₃溶液，析出沉淀時，AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.77×1{0}^{-10}}{0.01}$mol/L=1.77×10^-8mol/L；
AgI溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgI）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{8.52×1{0}^{-17}}{0.01}$mol/L=8.52×10^-15mol/L；
所以I^-先沉淀，當(dāng)開始生成AgCl時，溶液中c（Ag⁺）=1.77×10^-8mol/L，則此時c（I^-）=$\frac{8.52×1{0}^{-17}}{1.77×1{0}^{-8}}$=4.81×10^-9mol/L，
Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{1.12×1{0}^{-12}}{0.01}}$mol/L=1.6×10^-5mol/L；
Cl^-和CrO₄^2-均為0.010mol/L的溶液中，逐滴加入AgNO₃溶液，Cl^-先析出沉淀．
答：I^-先沉淀，當(dāng)開始生成AgCl時，I^-的濃度為4.81×10^-9mol/L；將“I^-”改為“CrO₄^2-”，Cl^-先析出沉淀．

點評 本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡問題，題目難度中等，注意根據(jù)溶解度判斷生成沉淀的先后順序，組成不相似的物質(zhì)，不能直接根據(jù)溶度積判斷，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和計算能力．