Question

9．PHB是一種樹(shù)脂，有機(jī)物K是一種抗驚厥藥物，它們的合成路線如下：

已知：R、R′、R″代表烴基
①RCN$\underset{\stackrel{{H}_{2}O/{H}^{+}}{→}}{\;}$RCOOH
②
③
（1）B→C的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）．
（2）寫(xiě)出一定條件下C→D的化學(xué)方程式：．
（3）有機(jī)物甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）寫(xiě)出E→F的化學(xué)方程式．
（5）已知1mol J最多與2mol NaHCO₃反應(yīng)；K分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)五元環(huán)與一個(gè)六元環(huán)．寫(xiě)出一定條件下J→K的化學(xué)方程式：．
（6）S是A的一種同分異構(gòu)體，分子中沒(méi)有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，S的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積之比為6：3：1，則S的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（寫(xiě)出一種即可）．

Answer 1

分析 由題目信息②可知，A被高錳酸鉀溶液氧化生成B、E分別為、HOOCCH₂COOH中的一種，根據(jù)PHB樹(shù)脂結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PHB，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則B為，故E為HOOCCH₂COOH．E與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)和甲反應(yīng)生成G，根據(jù)信息③知甲為，F(xiàn)為CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，G與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H發(fā)生水解反應(yīng)、再脫去分子二氧化碳生成J，1mol J最多與2molNaHCO₃反應(yīng)，說(shuō)明J中含有兩個(gè)羧基，J和CH₃NH₂反應(yīng)生成K，根據(jù)分子式知，J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)五元環(huán)與一個(gè)六元環(huán)，J中2個(gè)羧基與CH₃NH₂脫水，2個(gè)羧基之間相隔2個(gè)碳原子，J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此解答．

解答 解：由題目信息②可知，A被高錳酸鉀溶液氧化生成B、E分別為、HOOCCH₂COOH中的一種，根據(jù)PHB樹(shù)脂結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PHB，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，則B為，故E為HOOCCH₂COOH．E與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)和甲反應(yīng)生成G，根據(jù)信息③知甲為，F(xiàn)為CH₃CH₂OOCCH₂COOCH₂CH₃，G與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成H，H發(fā)生水解反應(yīng)、再脫去分子二氧化碳生成J，1mol J最多與2molNaHCO₃反應(yīng)，說(shuō)明J中含有兩個(gè)羧基，J和CH₃NH₂反應(yīng)生成K，根據(jù)分子式知，J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)五元環(huán)與一個(gè)六元環(huán)，J中2個(gè)羧基與CH₃NH₂脫水，2個(gè)羧基之間相隔2個(gè)碳原子，J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（1）通過(guò)以上分析知，B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，也屬于還原反應(yīng)，
故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；
（2）C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成D，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（3）通過(guò)以上分析知，甲為，故答案為：；
（4）E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）J結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，K結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J發(fā)生取代反應(yīng)生成K，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（6）A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，S是A的一種同分異構(gòu)體，分子中沒(méi)有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，含有含有3個(gè)雙鍵，或1個(gè)雙鍵、1個(gè)三鍵，S的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積之比為6：3：1，則S的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，需要學(xué)生對(duì)給予的信息進(jìn)行利用，側(cè)重考查學(xué)生分析推理、知識(shí)遷移能力，充分利用流程圖中反應(yīng)條件、物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化結(jié)合題給信息進(jìn)行推斷，題目難度中等．