Question

莫沙朵林（F）是一種鎮(zhèn)痛藥，它的合成路線(xiàn)如下：

已知：①

H2O

②Diels-Alder反應(yīng)：
③2

P2O5

回答下列問(wèn)題：
（1）下列有關(guān)莫沙朵林（F）的說(shuō)法正確的是

 

．
a．可以發(fā)生水解反應(yīng)
b．不能發(fā)生加聚反應(yīng)
c．1mol莫沙朵林最多可以與3mol NaOH溶液反應(yīng)
d．不能與鹽酸反應(yīng)
（2）A→B的反應(yīng)類(lèi)型為

 

，B中手性碳原子數(shù)目有

 

個(gè)．
（3）C與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．
（4）已知E+X→F為加成反應(yīng)，化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（5）寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
①¹H-NMR譜有4個(gè)峰
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)
③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
（6）以和為原料合成，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線(xiàn)（注明反應(yīng)條件）．
注：合成路線(xiàn)流程圖示例如下：CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

CH₂=CH₂ 

Br2

 BrCH₂-CH₂Br．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）F中含有酯基、酰胺可以發(fā)生水解反應(yīng)，均與氫氧化鈉反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，具有烯烴的性質(zhì)，N原子含有孤電子對(duì)，可以與鹽酸反應(yīng)；
（2）對(duì)比A的分子式與B的結(jié)構(gòu)可知，A發(fā)生水解反應(yīng)生成B；連接4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子；
（3）C中含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羧基；
（4）E+X→F為加成反應(yīng)，對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)，根據(jù)加成反應(yīng)的機(jī)理可知羥基中的O與C相連，則羥基中的H與N相連，所以X中C原子與N之間形成雙鍵；
（5）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基和酯基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，故含有的酯基為甲酸形成的酯基，由E的結(jié)構(gòu)可知，其不飽和度為5，而苯環(huán)的飽和度為4，酯基不飽和度為1，不含其它不飽和基團(tuán)，分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個(gè)峰，酚羥基、甲酸形成酯基有2種不同H原子，故苯環(huán)及其它基團(tuán)共有有2種H原子，故側(cè)鏈為-OH、-OOCH、2個(gè)甲基，且-OH與-OOCH處于對(duì)位，2個(gè)甲基關(guān)于-OH與-OOCH連接的碳原子對(duì)角線(xiàn)對(duì)稱(chēng)；
（6）由轉(zhuǎn)化關(guān)系中D到E的轉(zhuǎn)化可知，制備物質(zhì)，應(yīng)由與發(fā)生加成反應(yīng)，由信息可知，需要制備，則可發(fā)生催化氧化生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成．

解答： 解：（1）a．F中含有酯基、酰胺可以發(fā)生水解反應(yīng)，故a正確；
b．含有碳碳雙鍵，具有烯烴的性質(zhì)，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，故b錯(cuò)誤；
c．F中酯基、酰胺可以與氫氧化鈉反應(yīng)，1molF能與3molNaOH反應(yīng)，故c正確；
d．N原子含有孤電子對(duì)，可以與鹽酸反應(yīng)，故d錯(cuò)誤，
故答案為：ac；
（2）對(duì)比A的分子式與B的結(jié)構(gòu)可知，A發(fā)生水解反應(yīng)生成B；連接4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子，B結(jié)構(gòu)中標(biāo)有“*”為手性碳原子，共有3個(gè)手性碳原子，
故答案為：水解反應(yīng)；3；
（3）C中含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羧基，該反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）E+X→F為加成反應(yīng)，對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)，根據(jù)加成反應(yīng)的機(jī)理可知羥基中的O與C相連，則羥基中的H與N相連，所以X中C原子與N之間形成雙鍵，可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)該是CH₃N=C=O，故答案為：CH₃N=C=O；
（5）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基和酯基，能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，故含有的酯基為甲酸形成的酯基，由E的結(jié)構(gòu)可知，其不飽和度為5，而苯環(huán)的飽和度為4，酯基不飽和度為1，不含其它不飽和基團(tuán)，分子的核磁共振氫譜圖（¹H核磁共振譜圖）中有4個(gè)峰，酚羥基、甲酸形成酯基有2種不同H原子，故苯環(huán)及其它基團(tuán)共有有2種H原子，故側(cè)鏈為-OH、-OOCH、2個(gè)甲基，且-OH與-OOCH處于對(duì)位，2個(gè)甲基關(guān)于-OH與-OOCH連接的碳原子對(duì)角線(xiàn)對(duì)稱(chēng)，符合條件的同分異構(gòu)體為：，故答案為：；
（6）由轉(zhuǎn)化關(guān)系中D到E的轉(zhuǎn)化可知，制備物質(zhì)，應(yīng)由與發(fā)生加成反應(yīng)，由信息可知，需要制備，則可發(fā)生催化氧化生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成，以和為原料合成路線(xiàn)流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查考查有機(jī)物的推斷與合成，題目綜合性強(qiáng)，涉及有機(jī)物手性碳原子、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體、有機(jī)合成路線(xiàn)的設(shè)計(jì)等，是高考中的常見(jiàn)題型，在注重對(duì)學(xué)生基礎(chǔ)知識(shí)鞏固與訓(xùn)練的同時(shí)，考查學(xué)生分析推理能力、自學(xué)能力、知識(shí)遷移應(yīng)用能力，難度中等．