24．(全國(guó)理綜Ⅱ29)．(17分)

A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均為有機(jī)化合物，根據(jù)以下框圖，回答問(wèn)題：

(1)B和C均為有支鏈`的有機(jī)化合物，B的結(jié)構(gòu)式為　　　　　 �。籆在濃硫酸作用下加熱反應(yīng)只能生成一種烯烴D，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　 。

(2)G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　

(3)寫(xiě)出⑤的化學(xué)反應(yīng)方程式　　　　　　　　　　　　　　　　 。

　　　　 ⑨的化學(xué)反應(yīng)方程式　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)①的反應(yīng)類(lèi)型　　　　　 ，④的反應(yīng)類(lèi)型　　　　　 ，⑦的反應(yīng)類(lèi)型　　　　　 。

(5)與H具有相同官能團(tuán)的H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　 。

答案：(1)，

(2)

(3)

(4)水解，取代，氧化

(5)CH₃CH=CHCOOH　 CH₂=CHCH₂COOH

2.邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；

②寫(xiě)出用乙二醇保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式：

1.CH₃CH₂OH過(guò)量，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；

2.與羥基相連的碳鏈長(zhǎng)，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間。

(3)請(qǐng)寫(xiě)出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)：原料易得，降低成本。防止苯甲醛氧化為苯甲酸。

缺點(diǎn)：令反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)。

(4)寫(xiě)出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式

C₆H₅CHO+ 2Ag(NH₃)₂OH ==(水浴加熱)== C₆H₅COONH₄ + 2Ag ↓+ 3NH₃↑ + H₂O

(5)①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有(寫(xiě)出2條)

1.苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大，對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響。

23．(廣東卷26).(10分)

醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一。

(1)苯甲醇可由C₄H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式為　　　　 。

(2)醇在催化作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究?jī)?nèi)容之一。某科研小組研究了把催化劑在氧氣氣氛中對(duì)一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果，反應(yīng)條件為：K₂CO₃、363K、甲苯(溶劑)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：

分析表中數(shù)據(jù)，得到把催化劑催化效果的主要結(jié)論是　　　　　 (寫(xiě)出2條)。

(3)用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng)，其他條件相同，產(chǎn)率達(dá)到95%時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為7.0小時(shí)。請(qǐng)寫(xiě)出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)：　　　　　 。

(4)苯甲醛易被氧化。寫(xiě)出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式　　　　　 (標(biāo)出具體反應(yīng)條件)。

(5)在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成綜醛來(lái)保護(hù)醛基，此類(lèi)反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如：

①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有　　　　 (寫(xiě)出2條)。

②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫(xiě)出用乙二醇(HOCH₂CH₃OH)保護(hù)苯甲醛中醛的反應(yīng)方程式　　　　　　 。

解析：(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式為：

(2)分析表中數(shù)據(jù)，得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是

22．(廣東卷25).(9分)

某些高分子催化劑可用于有機(jī)合成。下面是一種高分子催化劑(Ⅶ)合成路線(xiàn)的一部分(Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的單體；反應(yīng)均在一定條件下進(jìn)行；化合物Ⅰ-Ⅲ和Ⅶ中含N雜環(huán)的性質(zhì)類(lèi)似于苯環(huán))：

回答下列問(wèn)題：

(1)寫(xiě)出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反應(yīng)方程式　　　 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)。

(2)下列關(guān)于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的說(shuō)法中，正確的是　　　 (填字母)。

A．化合物Ⅰ可以發(fā)生氧化反應(yīng)

B．化合物Ⅰ與金屬鈉反應(yīng)不生成氫氣

C．化合物Ⅱ可以發(fā)生水解反應(yīng)

D．化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色

E．化合物Ⅲ屬于烯烴類(lèi)化合物

(3)化合物Ⅵ是　　　 (填字母)類(lèi)化合物。

A．醇　　　　　　　　　 B.烷烴　　　　　　　　　 C.烯烴　　　　　　　　　 D.酸　　　　　　　　　　　　　　 E.酯

(4)寫(xiě)出2種可鑒別V和M的化學(xué)試劑　　　　　　　

(5)在上述合成路線(xiàn)中，化合物Ⅳ和V在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng)生成Ⅵ和水，寫(xiě)出反應(yīng)方程式　　　　　　 (不要求標(biāo)出反應(yīng)條件)

解析：(1)寫(xiě)出由化合物I合成化合物II的反應(yīng)方程式：

　(2)ACE　 解釋?zhuān)夯�合物I官能團(tuán)有羥基，碳碳雙鍵，故可發(fā)生氧化反應(yīng)，也可以與金屬鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氣，故A正確，B錯(cuò)誤�；�合物II官能團(tuán)有酯基，可以發(fā)生水解發(fā)生，生成相應(yīng)的酸和醇，故C正確。化合物III的官能團(tuán)有碳碳雙鍵，可以使溴的四氯化碳溶液褪色，屬于以乙烯為母體的烯烴類(lèi)衍生物，故D錯(cuò)誤，E正確。

　(3)化合物VI是E(酯類(lèi))化合物。 解釋?zhuān)夯�合物VI的結(jié)構(gòu)為：

　(4)寫(xiě)出兩種可鑒別V和VI的化學(xué)試劑：1.溴的四四氯化碳溶液；2.Na2CO3溶液

解釋?zhuān)夯�合物V為乙酸，含有羧基，可與Na2CO3溶液反應(yīng)，生成CO2，化合物VI則不能�；�合物VI中，含有碳碳雙鍵，可使溴的四四氯化碳溶液褪色，化合物V則不能。

(5)在上述合成路線(xiàn)中，化合物IV和V在催化劑作用下與氧氣反應(yīng)生成VI和水，寫(xiě)出反應(yīng)方程式

21．(重慶卷28).(16分)天然氣化工是重慶市的支柱產(chǎn)業(yè)之一.以天然氣為原料經(jīng)下列反應(yīng)路線(xiàn)可得工程塑料PBT.

(1)B分子結(jié)構(gòu)中只有一種氫、一種氧、一種碳，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　 ；B的同分異構(gòu)體中與葡萄糖具有類(lèi)似結(jié)構(gòu)的是　　　　　　 .(寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)

(2)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　　 ；PBT屬于　　　　　 類(lèi)有機(jī)高分子化合物.

(3)由A、D生成E的反應(yīng)方程式為　　　　　　　 ，其反應(yīng)類(lèi)型為　　　　　　 .

(4)E的同分異構(gòu)體G不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能使溴水褪色，能水解且產(chǎn)物的碳原子數(shù)不等，則G在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是　　　　　　　 .

[標(biāo)準(zhǔn)答案](1)　　

(2)HO-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-OH；酯(或聚酯)

(3)HC≡CH+2HCHOHOCH₃C≡CCH₂OH;加成反應(yīng)

(4)CH₂=CH-COOCH₃+NaOHCH₂=CH-COONa+CH₃OH

[試題分析](1)甲醇在銅作催化劑的條件下可被氧化成甲醛，結(jié)合B的化學(xué)式，可推斷應(yīng)為三分子甲醛的反應(yīng)；葡萄糖具有羥基和醛基兩種官能團(tuán)。根據(jù)B的化學(xué)式不難寫(xiě)出其含有這兩種官能團(tuán)的同分異構(gòu)。(2)(3)由機(jī)理分析，碳碳叁鍵與羰基在堿性條件下可以反應(yīng)，A+D→E，明顯就是要運(yùn)用這個(gè)機(jī)理，結(jié)合F，根據(jù)碳原子守恒，D中必須含有有三個(gè)碳，即丙炔，此反應(yīng)屬于加成反應(yīng)；E→F應(yīng)為碳碳叁鍵的加成反應(yīng)； F →PBT是通過(guò)與二元羧酸的聚合反應(yīng)，則PBT應(yīng)為酯。(4)G能在堿性條件下發(fā)生水解，說(shuō)明為酯類(lèi)物質(zhì)，又能使溴水褪色，說(shuō)明含有碳碳雙鍵。不能銀鏡，說(shuō)明不是甲酸形成的酯，則只能是丙烯酸和甲醇形成的酯。

[高考考點(diǎn)]有機(jī)框圖推斷

[易錯(cuò)提醒]不會(huì)合理運(yùn)用信息

[備考提示]研讀題給信息，適時(shí)遷移課本中的知識(shí)。

20．(山東卷33)．

苯丙酸諾龍是一種興奮劑，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

⑴由苯丙酸諾龍的結(jié)構(gòu)推測(cè)，它能　　　　　　 (填代號(hào))。

a．使溴的四氯化碳溶液褪色　　　　　 b．使酸性KMnO₄溶液褪色

c．與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)　　　　　 d．與Na₂CO₃溶液作用生成CO₂

苯丙酸諾龍的一種同分異構(gòu)體A，在一定條件下可發(fā)生下列反應(yīng)：

據(jù)以上信息回答⑵-⑷題：

⑵B→D的反應(yīng)類(lèi)型是　　　　　　　　 。

⑶C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　 　　　　　　　。

⑷F→G的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：⑴a、b；⑵加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))

19．(山東卷29)．(12分)北京奧運(yùn)會(huì)“祥云”火炬燃料是丙烷(C₃H₈)，亞特蘭大奧運(yùn)會(huì)火炬燃料是丙烯(C₃H₆)。

⑴丙烷脫氫可得丙烯。

已知：C₃H₈(g)====CH₄(g)+HC≡CH(g)+H₂(g)　　　　 △H₁＝156.6kJ·mol^-1

CH₃CH＝CH₂(g)====CH₄(g)+HC≡CH(g)　　　 △H₂＝32.4kJ·mol^-1　

則相同條件下，反應(yīng)C₃H₈(g)====CH₃CH＝CH₂ (g)+H₂(g)的△H＝　　　　　　　 　　kJ·mol^-1。

⑵以丙烷為燃料制作新型燃料電池，電池的正極通入O₂和CO₂，負(fù)極通入丙烷，電解質(zhì)是熔融碳酸鹽。電池反應(yīng)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；放電時(shí)，CO₃^2-移向電池的　　　　　 (填“正”或“負(fù)”)極。

⑶碳?xì)浠�合物完全燃燒生成CO₂和H₂O。常溫常壓下，空氣中的CO₂溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH=5.60，c(H₂CO₃)=1.5×10^-5 mol·L^-1。若忽略水的電離及H₂CO₃的第二級(jí)電離，則H₂CO₃HCO₃^-+H⁺的平衡常數(shù)K₁=　　　　　　　 。(已知：10^-5.60=2.5×10^-6)

⑷常溫下，0.1 mol·L^-1NaHCO₃溶液的pH大于8，則溶液中c(H₂CO₃)　　　　 c(CO₃^2-)(填“＞”、“＝”或“＜”)，原因是　　　　　　　　　　　　 (用離子方程式和必要的文字說(shuō)明)。

答案：⑴124.2；⑵C₃H₈+5O₂＝3CO₂+4H₂O；負(fù)；⑶4.2×10^-7 mol·L^-1；⑷＞　 HCO₃^-CO₃^2-+H⁺

HCO₃^-+H₂OH₂CO₃+OH^-、HCO₃^-的水解程度大于電離程度