4、咖啡鞣酸具有較廣泛的抗菌作用，其結(jié)構(gòu)簡式如下所示：

關(guān)于咖啡鞣酸的下列敘述不正確的是：

A. 分子式為C₁₆H₁₈O₉

B. 與苯環(huán)直接相連的原子都在同一平面上

C. 1 mol咖啡鞣酸水解時(shí)可消耗8 mol NaOH

D. 與濃溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)又能發(fā)生加成反應(yīng)

3、從甜橙的芳香油中可分離得到如下結(jié)構(gòu)的化合物：

現(xiàn)在試劑：①KMnO₄酸性溶液；②H₂/Ni；③Ag(NH₃)₂OH；④新制Cu(OH)₂，能與該化合物中所有官能團(tuán)都發(fā)生反應(yīng)的試劑有：

A. ①②　　B. ②③　　C. ③④　　D. ①④

2、花青苷是引起花果呈現(xiàn)顏色的一種花色素，廣泛存在于植物中。它的主要結(jié)構(gòu)在不同pH條件下有以下存在形式：

(GIC--葡萄糖基)

下列有關(guān)花青苷說法不正確的是：

A. 花青苷可作為一種酸堿指示劑

B. I和II中均含有二個(gè)苯環(huán)

C. I和II中除了葡萄糖基外，所有碳原子可能共平面

D. I和II均能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

1、有機(jī)物①CH₂OH(CHOH)₄CHO②CH₃CH₂CH₂OH③CH₂＝CH-CH₂OH④CH₂＝CH-COOCH₃⑤CH₂＝CH-COOH中，既能發(fā)生加成反應(yīng)和酯化反應(yīng)，又能發(fā)生氧化反應(yīng)的是：

A. ③⑤　 　　 B. ①③⑤　 　　 C. ②④ 　　　 D. ①③

2. 引入-OH的方法：①與H₂O加成；②轉(zhuǎn)化成鹵代烴，由鹵代烴水解。

在中，由于碳碳雙鍵不對稱，與H₂O加成得到的是(叔醇)，叔醇中-OH不能氧化成-COOH，所以應(yīng)采用方法②。

若將先脫水成再氧化的話，會(huì)使和-OH同時(shí)氧化，所以必須先氧化后脫水。多官能團(tuán)化合物中，在制備過程中要考慮到官能團(tuán)之間互相影響，互相制約。本題中，在制備-COOH時(shí)，先將以形式保護(hù)、掩蔽起來，待末端碳鏈上-OH氧化成-COOH后，再用脫水方法將演變過來。

答案：

例4. 在醛、酮中，其它碳原子按與羰基相連的順序，依次叫，，…碳原子，如：…。在稀堿或稀酸的作用下，2分子含有－碳原子的醛能自身加成生成1分子－羥基醛，如：

巴豆酸(CH₃-CH＝CH-COOH)主要用于有機(jī)合成中制合成樹脂或作增塑劑�，F(xiàn)應(yīng)用乙醇和其它無機(jī)原料合成巴豆酸。請寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。(西安市模擬題)

解析：用反推法思考：

本題合成涉及官能團(tuán)的引入、消除、衍變及碳骨架增長等知識，綜合性強(qiáng)，需要熟練掌握好各類有機(jī)物性質(zhì)、相互衍變關(guān)系以及官能團(tuán)的引進(jìn)和消去等知識。

答案：

例5. 為擴(kuò)大現(xiàn)有資源的使用效率，在一些油品中加入降凝劑J，以降低其凝固點(diǎn)，擴(kuò)大燃料油品的使用范圍。J是一種高分子聚合物，它的合成路線可以設(shè)計(jì)如下，其中A的氧化產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反應(yīng)：

試寫出：

(l)反應(yīng)類型；a　　　　　　 、b　　　　　　 、p　　　　　　

(2)結(jié)構(gòu)簡式；F　　　　　　　　　　　 、H　　　　　　　　　　　　

(3)化學(xué)方程式：D→E 　　　　　　　　　　　　　　　　

E+K→J　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

解析：根據(jù)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，說明J是兩個(gè)烯烴間通過加聚反應(yīng)得到的高分子化合物。采用逆推的方法得到K、H、G、F中含有碳碳雙鍵，所以F為1，4加成產(chǎn)物。

即：E為：CH₂＝C(CH₃)－COOC₁₆H₃₃，D為：CH₂＝C(CH₃)－COOH；K為：，H為：HOOC－CH＝CH－COOH，G為：HO－CH₂CH＝CHCH₂OH，F(xiàn)為：Cl－CH₂CH＝CHCH₂－Cl,則A為：CH₃CH(OH)CH₃。

答案：(l)加成、消去、取代(水解)

(2)F：Cl－CH₂CH＝CHCH₂－Cl、H：HOOC－CH＝CH－COOH

(3)D→E：CH₂＝C(CH₃)－COOH+C₁₆H₃₃OH→CH₂＝C(CH₃)－COOC₁₆H₃₃+H₂O

E+K→J：nCH₂＝C(CH₃)－COOC₁₆H₃₃+n

[模擬試題]

3、有機(jī)合成題的解題思路

解答有機(jī)合成題目的關(guān)鍵在于：

①選擇出合理簡單的合成路線；

②熟練掌握好各類有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、相互衍生關(guān)系以及重要官能團(tuán)的引進(jìn)和消去等基礎(chǔ)知識。

有機(jī)合成路線的推導(dǎo)，一般有兩種方法：一是“直導(dǎo)法”；二是“反推法”。比較常用的是“反推法”，該方法的思維途徑是：

(1)首先確定所要合成的有機(jī)產(chǎn)物屬何類別，以及題中所給定的條件與所要合成的有機(jī)物之間的關(guān)系。

(2)以題中要求最終產(chǎn)物為起點(diǎn)，考慮這一有機(jī)物如何從另一有機(jī)物甲經(jīng)過一步反應(yīng)而制得。如果甲不是所給的已知原料，再進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)物乙經(jīng)一步反應(yīng)而制得，一直推導(dǎo)到題目中給定的原料為終點(diǎn)。

(3)在合成某一種產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。

[典型例題]

例1. 某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_______________________；

(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？_________(填“是”或者“不是”)；

(3)在下圖中，D₁、D₂互為同分異構(gòu)體，E₁、E₂互為同分異構(gòu)體。

反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_______________________________________；C的化學(xué)名稱是__________；E₂的結(jié)構(gòu)簡式是______________；④、⑥的反應(yīng)類型依次是__________。

解析：根據(jù)題給信息：A的相對分子質(zhì)量為84，分子中所有H原子呈對稱結(jié)構(gòu)且存在雙鍵，則A的結(jié)構(gòu)為：，由于雙鍵屬于sp²雜化，與C＝C雙鍵直接相連的原子處于同一平面，故A中碳原子全部共面。

根據(jù)上述框圖可知：A與Cl₂發(fā)生加成反應(yīng)后，在作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成，然后，C與Br₂在一定條件下發(fā)生1,2加成或1,4加成，產(chǎn)物在堿的水溶液作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成二元醇。

答案：(1)�！� (2)是。

(3)+2NaOH+2NaCl+2H₂O；

2,3－二甲基－1,3－丁二烯； ； 1,4－加成反應(yīng)、取代反應(yīng)。

例2. 酚酞是常用的酸堿指示劑，其結(jié)構(gòu)如下圖，其生產(chǎn)過程是

(1)在加熱和催化劑作用下，用空氣氧化鄰二甲苯得鄰苯二甲酸。

(2)鄰苯二甲酸加熱到200℃時(shí)脫水得鄰苯二甲酸酐。

(3)鄰苯二甲酸酐在ZnCl₂存在時(shí)與苯酚縮合成酚酞。

請寫出以苯、氯氣、鄰二甲苯、水、空氣為原料，在一定條件下制取酚酞的化學(xué)方程式。

解析：首先應(yīng)分析酚酞的分子結(jié)構(gòu)，它是由鄰苯二甲酸酐打開一個(gè)與兩分子苯酚對位上氫原子縮合一分子水而成。然后分別制取苯酚和鄰苯二甲酸酐。由苯制取氯苯，氯苯水解得苯酚；制鄰苯二甲酸酐的反應(yīng)雖在中學(xué)未學(xué)到，但可由題目所給予的信息提示而解。

答案：

例3. 以為原料，并以Br₂等其他試劑制取，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式，并注明反應(yīng)條件(注，已知碳鏈末端的羥基能轉(zhuǎn)化為羧基)。

解析：1. 原料要引入-COOH，從提示可知，只有碳鏈末端的-OH(伯醇)可氧化成-COOH，所以首先要考慮在引入-OH。

2、有機(jī)合成的常規(guī)方法

Ⅰ、官能團(tuán)的引入

①引入羥基(-OH)：a.烯烴與水加成；b.醛(酮)與氫氣加成；c.鹵代烴堿性水解；d.酯的水解等。

②引入鹵原子(-X)：a.烴與X₂取代；b.不飽和烴與HX或X₂加成；c.醇與HX取代等。

③引入雙鍵：a.某些醇或鹵代烴的消去引入C＝C；b.醇的氧化引入C＝O等。

Ⅱ、官能團(tuán)的消除：

①通過加成消除不飽和鍵。

②通過消去或氧化或酯化等消除羥基(-OH)。

③通過加成或氧化等消除醛基(-CHO)。

Ⅲ、官能團(tuán)的衍變：

根據(jù)合成需要(有時(shí)題目信息中會(huì)明示某些衍變途徑)，可進(jìn)行有機(jī)物的官能團(tuán)衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見的有三種方式：

①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如伯醇醛羧酸；

②通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚�(gè)，如CH₃CH₂OHCH₂＝CH₂Cl-CH₂-CH₂-ClHO-CH₂-CH₂-OH;

③通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置。

Ⅳ、碳骨架的增減、閉環(huán)與開環(huán)：

①增長：有機(jī)合成題中碳鏈的增長，一般會(huì)以信息形式給出，常見方式為有機(jī)物與HCN反應(yīng)以及不飽和化合物間的加成、聚合等。

②變短：如烴的裂化裂解，某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化、羧酸鹽脫羧反應(yīng)等。

1、合成有機(jī)高分子化合物的方法主要有兩種：加聚和縮聚反應(yīng)。加聚反應(yīng)是含有不飽和C＝C、C＝O或C≡C的物質(zhì)在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)生成的有機(jī)高分子化合物，此時(shí)，不飽和有機(jī)物：“雙鍵變單鍵，組成不改變；兩邊伸出手，彼此連成鏈”發(fā)生加聚反應(yīng)的有機(jī)物必含有不飽和鍵，結(jié)構(gòu)中主鍵原子數(shù)必為偶數(shù)；而縮聚反應(yīng)則是由含有兩個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)物通過縮合脫水所生成的有機(jī)高分子化合物，一般為含有兩個(gè)官能團(tuán)的二元羧酸和二元醇，也可以是既有羥基又有羧基的羥基酸或氨基酸等含有兩個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)物。

鑒別有機(jī)物，必須熟悉有機(jī)物的性質(zhì)(物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì))，要抓住某些有機(jī)物的特征反應(yīng)，選用合適的試劑，一一鑒別它們。

常用的試劑及某些可鑒別物質(zhì)種類和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象歸納如下：

試劑 名稱	酸性高錳 酸鉀溶液	溴　 水	銀氨 溶液	新制 Cu(OH)2	FeCl3 溶液	碘水	酸堿 指示劑
少量	過量、 飽 和
被鑒別 物質(zhì)種 類	含的物質(zhì)；烷基苯	含的物質(zhì)	苯酚 溶液	含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖	含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖	苯酚 溶液	淀粉	羧酸
現(xiàn)象	高錳酸鉀 紫紅色褪色	溴水褪色	出現(xiàn)白 色沉淀	出現(xiàn)銀鏡	出現(xiàn)紅色沉淀	呈現(xiàn) 紫色	呈現(xiàn) 藍(lán)色	使石蕊或甲基橙變紅

3. 根據(jù)某些反應(yīng)的產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置。如：

(1)由醇氧化得醛或羧酸，－OH一定連接在有2個(gè)氫原子的碳原子上；由醇氧化得酮，－OH接在只有一個(gè)氫原子的碳原子上。

(2)由消去反應(yīng)產(chǎn)物可確定“－OH”或“－X”的位置。

(3)由取代產(chǎn)物的種類可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。

(4)由加氫后碳的骨架，可確定“C═C”或“C≡C”的位置。