Question

17．碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途．回答下列問題：
（1）大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO₂和H₂SO₄，即可得到I₂，該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為MnSO₄；
（2）上述濃縮液中含有I^-、Cl^-等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO₃溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時，溶液中$\frac{c（{I}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$為：4.7×10^-7，已知K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，K_sp（AgI）=8.5×10^-17．
（3）已知反應(yīng)2HI（g）?H₂（g）+I₂（g）的△H=+11kJ•mol^-1，1molH₂（g）、1molI₂（g）分子中化學(xué)鍵斷裂時分別需要吸收436kJ、151kJ的能量，則1molHI（g）分子中化學(xué)鍵斷裂時需吸收的能量為299 kJ．
（4）Bodensteins研究了下列反應(yīng)：2HI（g）?H₂（g）+I₂（g），在716K時，氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x（HI）與反應(yīng)時間t的關(guān)系如表：

t/min	0	20	40	60	80	120
X（HI）	1	0.91	0.85	0.815	0.795	0.784
X（HI）	0	0.60	0.73	0.773	0.780	0.784

①根據(jù)上述實驗結(jié)果，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計算式為：$\frac{0.108×0.108}{0.78{4}^{2}}$；
②上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率為v_正=k_正x²（HI），逆反應(yīng)速率為v_逆=k_逆x（H₂）x（I₂），其中k_正、k_逆為速率常數(shù)，則k_逆為$\frac{{k}_{正}}{K}$（以K和k_正表示）．若k_正=0.0027min^-1，在t=40min時，v_正=1.95×10^-3min^-1．
③由上述實驗數(shù)據(jù)計算得到v_正～x（HI）和v_逆～x（H₂）的關(guān)系可用如圖表示．當(dāng)升高到某一溫度時，反應(yīng)重新達(dá)到平衡，相應(yīng)的點分別為A、E（填字母）．

Answer 1

分析 （1）海藻中的碘元素以碘化物形式存在，反應(yīng)中I元素發(fā)生氧化反應(yīng)，Mn元素被還原，還原產(chǎn)物應(yīng)為硫酸錳；
（2）當(dāng)AgCl開始沉淀時，說明溶液中的c（I^-）和c（Cl^-）均已達(dá)到飽和狀態(tài)，因此可以根據(jù)溶度積表達(dá)式進(jìn)行計算，溶液中$\frac{c（{I}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgI）}{Ksp（AgCl）}$；
（3）正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，化學(xué)鍵斷裂時需吸收的能量-化學(xué)鍵生成時需放出的能量=反應(yīng)吸收的熱量；
（4）①表中第一列，由HI分解建立平衡，表中第二列向逆反應(yīng)進(jìn)行建立平衡，由第一列數(shù)據(jù)可知，平衡時HI物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.784，則氫氣、碘蒸汽總物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為1-0.784=0.216，而氫氣、與碘蒸汽物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等均為0.108，反應(yīng)前后氣體體積不變，用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)代替濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式K=$\frac{c（{H}_{2}）×c（{I}_{2}）}{{c}^{2}（HI）}$計算；
②到達(dá)平衡時，正、逆反應(yīng)速率相等，結(jié)合平衡常數(shù)表達(dá)式，可知k_逆的表達(dá)式；
在t=40min時，x（HI）=0.85，代入正反應(yīng)速率表達(dá)式v_正=k_正x²（HI）計算；
③升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均加快，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動，正反應(yīng)建立平衡，平衡時HI的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，逆反應(yīng)建立平衡，平衡時H₂的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大．

解答 解：（1）海藻中的碘元素以碘化物形式存在，反應(yīng)中I元素發(fā)生氧化反應(yīng)，Mn元素被還原，還原產(chǎn)物應(yīng)為硫酸錳，故答案為：MnSO₄；
（2）當(dāng)AgCl開始沉淀時，說明溶液中的c（I^-）和c（Cl^-）均已達(dá)到飽和狀態(tài)，因此可以根據(jù)溶度積表達(dá)式進(jìn)行計算，溶液中$\frac{c（{I}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgI）}{Ksp（AgCl）}$=$\frac{8.5×1{0}^{-17}}{1.8×1{0}^{-10}}$=4.7×10^-7，
故答案為：4.7×10^-7；
（3）設(shè)1molHI（g）分子中化學(xué)鍵斷裂時需吸收的能量為x kJ，則：2x kJ-436kJ-151kJ=11kJ，解得x=299，
故答案為：299kJ；
（4）①表中第一列，由HI分解建立平衡，表中第二列向逆反應(yīng)進(jìn)行建立平衡，由第一列數(shù)據(jù)可知，平衡時HI物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.784，則氫氣、碘蒸汽總物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為1-0.784=0.216，而氫氣、與碘蒸汽物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等均為0.108，反應(yīng)前后氣體體積不變，用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)代替濃度計算平衡常數(shù)，則平衡常數(shù)K=$\frac{c（{H}_{2}）×c（{I}_{2}）}{{c}^{2}（HI）}$=$\frac{0.108×0.108}{0.78{4}^{2}}$，
故答案為：$\frac{0.108×0.108}{0.78{4}^{2}}$；
②到達(dá)平衡時，正、逆反應(yīng)速率相等，則k_正x²（HI）=k_逆x（H₂）x（I₂），則k_逆=k_正×$\frac{{x}^{2}（HI）}{x（{H}_{2}）x（{I}_{2}）}$=$\frac{{k}_{正}}{K}$，
在t=40min時，正反應(yīng)建立平衡的x（HI）=0.85，則v_正=k_正x²（HI）=0.0027min^-1×0.85²=1.95×10^-3min^-1，
故答案為：$\frac{{k}_{正}}{K}$；1.95×10^-3；
③對于2HI（g）?H₂（g）+I₂（g）反應(yīng)建立平衡時：
升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均加快，因此排除C點，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動，因此平衡正向移動，再次平衡時HI的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小，因此排除B點，故選A點；
對于H₂（g）+I₂（g）?2HI（g）反應(yīng)建立平衡時：
升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均加快，升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動，因此平衡逆向移動，再次平衡時H₂的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，故選E點；
因此反應(yīng)重新達(dá)到平衡，v_正～x（HI）對應(yīng)的點為A，v_逆～x（H₂）對應(yīng)的點為E，
故答案為：A、E．

點評 本題比較綜合，涉及考查氧化還原反應(yīng)、反應(yīng)熱計算、化學(xué)平衡常數(shù)計算、化學(xué)反應(yīng)速率計算及影響因素、平衡移動等，屬于拼合型題目，（4）為易錯點，側(cè)重考查學(xué)生自學(xué)能力、分析解決問題的能力，注意表中數(shù)據(jù)為不同方向建立的平衡，題目中沒有明確，增大題目難度．