Question

實(shí)驗(yàn)室有瓶混有泥沙的乙二酸樣品，小明利用這個(gè)反應(yīng)的原理來(lái)測(cè)定其含量，操作為：
①配制250mL溶液：準(zhǔn)確稱量5.0g乙二酸樣品，配成250mL溶液．
②滴定：準(zhǔn)確量取25.00mL所配溶液于錐形瓶中，加少量酸酸化，將0.1000mol?L^-1KMnO₄溶液裝入

 

（填“酸式”或“堿式”）滴定管，進(jìn)行滴定操作．在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，剛滴下少量KMnO₄溶液時(shí)，溶液迅速變成紫紅色．將錐形瓶搖動(dòng)一時(shí)間后，紫紅色慢慢消失；再繼續(xù)滴加時(shí)，紫紅色就很快褪色了．請(qǐng)解釋原因：

 

．當(dāng)

 

，證明達(dá)到滴定終點(diǎn)．
③計(jì)算：再重復(fù)上述操作2次，記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下．

序號(hào)	滴定前讀數(shù)（mL）	滴定后讀數(shù)（mL）
1	0.00	20.10
2	1.00	20.90
3	0.00	22.10

則消耗KMnO₄溶液的平均體積為

 

mL，已知H₂C₂O₄的相對(duì)分子質(zhì)量為90，則此樣品的純度為

 

．
④誤差分析：下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是

 

．
A．未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO4溶液潤(rùn)洗滴定管
B．滴定前錐形瓶有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外
E．觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視．

Answer 1

考點(diǎn)：中和滴定

專題：實(shí)驗(yàn)探究和數(shù)據(jù)處理題

分析：②KMnO₄溶液具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)用酸式滴定管盛裝；高錳離子有催化作用而導(dǎo)致反應(yīng)速率加快；乙二酸與KMnO₄發(fā)生氧化還原反應(yīng)，滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液由無(wú)色變成紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
③第3組KMnO₄溶液的體積與第1、2組相差比較大，舍去第3組，應(yīng)按第1、2組的平均值為消耗KMnO₄溶液的體積，根據(jù)關(guān)系式2KMnO₄～5H₂C₂O₄計(jì)算；
④根據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析不當(dāng)操作對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答： 解：②KMnO₄溶液具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)用酸式滴定管盛裝；高錳酸根離子被還原生成的錳離子有催化作用而導(dǎo)致反應(yīng)速率加快，所以剛滴下少量KMnO₄溶液時(shí)，溶液迅速變成紫紅色；滴定終點(diǎn)時(shí)，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀溶液，錐形瓶?jī)?nèi)的顏色由無(wú)色變成紫紅色，且半分鐘不變化，證明達(dá)到終點(diǎn)；
故答案為：酸式；反應(yīng)中生成的錳離子具有催化作用，所以隨后褪色會(huì)加快；滴入最后一滴高錳酸鉀溶液，錐形瓶?jī)?nèi)的顏色由無(wú)色變成紫紅色，且半分鐘不變化；
③第3組KMnO₄溶液的體積與第1、2組相差比較大，舍去第3組，應(yīng)按第1、2組的平均值為消耗KMnO₄溶液的體積，故消耗KMnO₄溶液的體積為

20.10+19.90

2

mL=20mL
設(shè)樣品的純度為x，
5H₂C₂O₄ +2MnO₄^-+6H⁺=10CO₂↑+2Mn²⁺+8H₂O
450g               2mol
5.0g×x×

1

10

g     （0.1000×0.020）mol
解得：x=

0.1×0.020×450

2×5.0×0.1

=90.00%，
故答案為：20.00；90.00%；
④A．未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO₄溶液潤(rùn)洗滴定管，標(biāo)準(zhǔn)液的濃度偏小，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，故A正確；
B．滴定前錐形瓶有少量水，待測(cè)液的物質(zhì)的量不變，對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）無(wú)影響，c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（標(biāo)準(zhǔn)）不變，故B錯(cuò)誤；
C．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，故C正確；
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，故D正確；
E．觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

分析，c（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，故E錯(cuò)誤；
故選ACD．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了中和滴定操作、誤差分析以及計(jì)算，難度不大，根據(jù)課本知識(shí)即可完成．