Question

已知，當(dāng)羥基與雙鍵碳原子相連接時，易發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：
化學(xué)式為C₈H₈O₂的有機物有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：
其中F能與FeCl₃溶液顯紫色，I為一種不飽和酯．
回答：（1）結(jié)構(gòu)簡式A

 

，I

 

． 
（2）寫出反應(yīng)類型：A→D+E

 

；F→G

 

．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式①I→D+B

 

．②B→D

 

（4）①與A具有相同官能團、且屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有

 

種（不含A），其中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式：．
②在A的同分異構(gòu)體中既屬于酚又屬于醛的有

 

種．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由I發(fā)生加聚反應(yīng)生成（C₄H₆O₂）_n，可知I的分子式為C₄H₆O₂，其不飽和度為

2×4+2-6

2

=2，I在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成B與D，故I為酯，且分子中還含有1個C=C雙鍵，B與新制的氫氧化銅溶液反應(yīng)生成C，C與氫氧化溶液反應(yīng)生成D，故D為羧酸鹽，且B、C、D含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOH，B為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），D為CH₃COONa，I為CH₃COOCH=CH₂．有機物A的分子式為C₈H₈O₂，不飽和度為

2×8+2-8

2

=5，考慮含有苯環(huán)，A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成D與E，E酸化得到F，且F與FeCl₃溶液顯紫色，則F含有酚羥基，則A含有羧酸與酚形成的酯基，故A中含有1個苯環(huán)、1個酯基，結(jié)合分子式可知，應(yīng)是乙酸與苯酚形成的酯，則F為苯酚，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G為環(huán)己醇，G在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成H即環(huán)己烯，綜上分析可知，A為，故E為，F(xiàn)為，G為，H為，據(jù)此解答．

解答： 解：由I發(fā)生加聚反應(yīng)生成（C₄H₆O₂）_n，可知I的分子式為C₄H₆O₂，其不飽和度為

2×4+2-6

2

=2，I在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成B與D，故I為酯，且分子中還含有1個C=C雙鍵，B與新制的氫氧化銅溶液反應(yīng)生成C，C與氫氧化溶液反應(yīng)生成D，故D為羧酸鹽，且B、C、D含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOH，B為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），D為CH₃COONa，I為CH₃COOCH=CH₂．有機物A的分子式為C₈H₈O₂，不飽和度為

2×8+2-8

2

=5，考慮含有苯環(huán)，A在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成D與E，E酸化得到F，且F與FeCl₃溶液顯紫色，則F含有酚羥基，則A含有羧酸與酚形成的酯基，故A中含有1個苯環(huán)、1個酯基，結(jié)合分子式可知，應(yīng)是乙酸與苯酚形成的酯，則F為苯酚，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G為環(huán)己醇，G在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成H即環(huán)己烯，綜上分析可知，A為，故E為，F(xiàn)為，G為，H為．
（1）由上述分析可知，A為，I為CH₃COOCH=CH₂，故答案為：；CH₃COOCH=CH₂；
（2）A→E+D的化學(xué)反應(yīng)方程式為：，屬于取代反應(yīng)；F→G是+3H₂

催化劑

，屬于加成反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；加成反應(yīng)；

（3）①I→D+B的化學(xué)反應(yīng)方程式為：CH₃COOCH=CH₂+NaOH

△

CH₃COONa+CH₃CHO+H₂O；故答案為：CH₃COOCH=CH₂+NaOH

△

CH₃COONa+CH₃CHO+H₂O；
②B→D的化學(xué)反應(yīng)方程式為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O
故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）①與A具有相同官能團則屬于酯類，則屬于甲酸酯的有：甲酸苯甲酯、鄰甲基甲酸苯酚酯、間甲基甲酸苯酚酯，對甲基甲酸苯酚酯共4種，結(jié)構(gòu)簡式為，乙酸酯就是本身，所以符合條件的同分異構(gòu)體有4種，其中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式?jīng)]有．故答案為：4；其中沒有發(fā)生銀鏡反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式；
②在A的同分異構(gòu)體中既屬于酚又屬于醛，則取代基必含酚羥基和醛基，所以可能組合為-OH和-CH₂CHO2種取代基，根據(jù)鄰間對共3種，還可分成-OH、-CHO和-CH₃三種取代基，則結(jié)構(gòu)一共有10種，所以一共有13種，故答案為：13；

點評：本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，根據(jù)I的加聚產(chǎn)物確定I的分子式，根據(jù)反應(yīng)條件判斷I含有的官能團，進而確定I的結(jié)構(gòu)簡式，再根據(jù)A的分子式與反應(yīng)條件判斷A含有的官能團，結(jié)合E到H的系列轉(zhuǎn)化綜合分析確定A的結(jié)構(gòu)，能較好的考查考生的自學(xué)能力和分析推理能力，難度中等．