【題目】甲醇是重要的化工原料和燃料,CO、CO2在催化劑的作用下都可以合成甲醇。

Ⅰ. 工業(yè)上一般在恒容密閉容器中采用下列反應(yīng)合成甲醇:

CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH

(1)判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的依據(jù)是___________(填字母)。

A. CH3OH的濃度不再發(fā)生變化 B. 生成CH3OH的速率與消耗CO的速率相等

C. 氫氣的體積分?jǐn)?shù)保持不變 D. 混合氣體的密度不變

(2)為研究平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)物投料比及溫度的關(guān)系,研究小組在10 L的密閉容器中進(jìn)行模擬反應(yīng),并繪出下圖。

①反應(yīng)熱△H_______0(填“>”“<”),判斷依據(jù)是__________________________。

②若其他條件相同,Ⅰ、Ⅱ曲線分別表示投料比不同時(shí)的反應(yīng)過程。

a. 投料比:______(填“>”、“<”“=”)。

b. 反應(yīng)的n(CO)起始=10 mol、 投料比為0.5,A點(diǎn)的平衡常數(shù)KA =________,B點(diǎn)的平衡常數(shù)KB_______KA (填“>”、“<”“=”)。

③要提高CO的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是_______________。(填字母)

a. 升溫 b. 加入催化劑

c. 增大壓強(qiáng) d. 加入惰性氣體

Ⅱ. CO2在催化劑的作用下合成甲醇的反應(yīng)為:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)某密閉容器中充入3 mol氫氣和1 mol二氧化碳,測得混合氣體中甲醇的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如下圖所示。

(1)下圖中Q點(diǎn)的速率υ_______υ(填“>”、“<”“=”)。

(2)解釋T0~T1內(nèi)甲醇的體積分?jǐn)?shù)變化趨勢的原因_______________________。

【答案】 AC 溫度升高,CO的轉(zhuǎn)化率降低,平衡逆向移動了,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng) 1 c 正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動了,所以T0~T1內(nèi)甲醇的體積分?jǐn)?shù)降低

【解析】Ⅰ.(1)根據(jù)變量不變規(guī)律判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài);

2)①升高溫度,一氧化碳轉(zhuǎn)化率減小,正反應(yīng)為放熱反應(yīng);②由于增大氫氣的濃度有利于提高CO的轉(zhuǎn)化率,所以根據(jù)圖像可知曲線在溫度相等的條件下曲線I的轉(zhuǎn)化率大;根據(jù)三段式計(jì)算出A點(diǎn)的平衡常數(shù),同一個(gè)反應(yīng),溫度相同,平衡常數(shù)相同;有利于反應(yīng)向右進(jìn)行,可以增大一氧化碳轉(zhuǎn)化率。

Ⅱ.T0對應(yīng)的W點(diǎn)表示平衡狀態(tài),T0之前為反應(yīng)正在向右進(jìn)行,未達(dá)平衡,T0之后,為升高溫度,平衡發(fā)生移動甲醇的體積分?jǐn)?shù)減小,平衡左移,正反應(yīng)放熱,據(jù)此分析解答。

Ⅰ. (1) 反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí), COH2、CH3OH的濃度都不再發(fā)生變化,所以能作為判斷平衡狀態(tài)的根據(jù), A正確;無論反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),生成CH3OH的速率與消耗CO的速率始終相等,且方向同向所以不能作為判斷平衡狀態(tài)的根據(jù), B錯誤;反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),各物質(zhì)濃度不變氫氣的體積分?jǐn)?shù)保持不變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C正確;混合物的質(zhì)量始終不變,容器的體積不變,所以混合氣體的密度始終不變,所以不能作為判斷平衡狀態(tài)的根據(jù), D錯誤正確選項(xiàng)AC。

(2)①根據(jù)圖像可知在壓強(qiáng)相同的條件下,升高溫度,CO的轉(zhuǎn)化率降低, 這說明平衡左移,因此正反應(yīng)為放熱反應(yīng),H0;正確答案:<;溫度升高,CO的轉(zhuǎn)化率降低,平衡逆向移動了,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

a.由于增大氫氣的濃度有利于提高CO的轉(zhuǎn)化率,所以根據(jù)圖像可知曲線在溫度相等的條件下曲線I的轉(zhuǎn)化率大,所以投料比:Ⅰ<Ⅱ;正確答案<。

b.反應(yīng)的n(CO)起始=10 mol、 投料比為0.5,則氫氣是20mol。A點(diǎn)轉(zhuǎn)化率是0.5,即消耗5molCO,則同時(shí)消耗1mol氫氣,生成5mol甲醇。所以平衡時(shí)CO、氫氣、甲醇的濃度分別是0.5mol/L、1mol/L、0.5mol/L,則A點(diǎn)的平衡常數(shù)KA;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)系,則B點(diǎn)的平衡常數(shù)KB=KA;正確答案:1;=。

(3)由于正反應(yīng)是體積減小的放熱反應(yīng),升高溫度,平衡左移,CO轉(zhuǎn)化率減小,a錯誤;而使用催化劑對平衡沒有影響,CO轉(zhuǎn)化率不變,b錯誤;增大壓強(qiáng),平衡右移,轉(zhuǎn)化率增大,c正確;加入惰性氣體,總壓增大,分壓不變,平衡不動,CO轉(zhuǎn)化率不變,d錯誤;正確選項(xiàng)c。

Ⅱ.(1)T0對應(yīng)的W點(diǎn)表示平衡狀態(tài),達(dá)到平衡后升高溫度,甲醇的含量降低,說明平衡向右進(jìn)行,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),Q點(diǎn)時(shí)反應(yīng)正在向右進(jìn)行,未達(dá)平衡,所以υυ;正確答案:>。

(2)由于該反應(yīng)正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動了,所以T0~T1內(nèi)甲醇的體積分?jǐn)?shù)降低;正確答案:正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動了,所以T0~T1內(nèi)甲醇的體積分?jǐn)?shù)降低。

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