Question

11．滴定實驗是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實驗．請回答下列問題：
（1）酸堿中和滴定--用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液．
①下列操作會造成測定結(jié)果偏高的是CD（填選項字母）．
A．滴定終點讀數(shù)時，俯視滴定管刻度，其他操作正確
B．盛NaOH溶液錐形瓶用蒸餾水洗后，未用NaOH溶液潤洗
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失
②某學(xué)生的實驗操作如下：
A．用堿式滴定管取稀NaOH溶液25.00mL，注入錐形瓶中，加入甲基橙作指劑
B．用待測定的溶液潤洗堿式滴定管
C．用蒸餾水洗干凈滴定管
D．取下酸式滴定管，用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液潤洗后，注入標(biāo)準(zhǔn)液至“0”刻度以 上2～3cm處，再把滴定管固定好，調(diào)節(jié)液面至“0”刻度或“0”刻度以下
E．檢查滴定管是否漏水
F．另取錐形瓶，再重復(fù)操作一次
G．把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動錐形瓶直至滴定終點，記下滴定管液面所在刻度
a．滴定操作的正確順序是（用序號填寫）ECBADGF；
b．在G操作中如何確定滴定終點？當(dāng)?shù)芜M最后一滴溶液由黃色變橙色，且半分鐘內(nèi)不變色．
（2）氧化還原滴定：取草酸溶液于錐形瓶中，加適量稀硫酸，用濃度為0.1mol•L^-1的高錳酸鉀溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)為：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+10CO₂↑+22MnSO₄+8H₂O，表格記錄了實驗數(shù)據(jù)：

滴定次數(shù)	待測液體積 （mL）	標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液體積（mL）
		滴定前讀數(shù)	滴定后讀數(shù)
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定時，KMnO₄溶液應(yīng)裝在酸（“酸”或“堿”）式滴定管中，達(dá)終點時的現(xiàn)象是錐形瓶中溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色．
②該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為0.2mol/L．

Answer 1

分析 （1）①根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$分析不當(dāng)操作對V（標(biāo)準(zhǔn)）、c（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差；
②a．根據(jù)中和滴定有檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液并加指示劑、滴定等操作；
b．根據(jù)用甲基橙作指示劑時，溶液由黃色變橙色，且半分鐘內(nèi)不變色，則到達(dá)滴定終點；
（2）①根據(jù)高錳酸鉀溶液具有強氧化性選擇滴定管類型；根據(jù)滴定結(jié)束前溶液為無色，滴定結(jié)束時溶液變成紫紅色偏大滴定終點；
②先判斷滴定數(shù)據(jù)的有效性，然后計算出消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積，再根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$計算出待測液的濃度；

解答 解：（1）①A．滴定終點讀數(shù)時，俯視滴定管刻度，其他操作正確，導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積讀數(shù)偏小，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$可知，測定結(jié)果偏低，故A錯誤；
B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過，未用未知液潤洗，此操作正確，不影響測定結(jié)果，故B錯誤；
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液濃度減小，滴定時消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積增大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$可知，測定結(jié)果偏高，故C正確；
D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，根據(jù)c（待測）=$\frac{c（標(biāo)準(zhǔn)）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測）}$可知，測定結(jié)果偏高，故D正確；
故答案為：CD；
②a．中和滴定有檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液并加指示劑、滴定等操作，所以滴定操作的正確順序是ECBADGF，
故答案為：ECBADGF；
b．用甲基橙作指示劑時，溶液由黃色變橙色，且半分鐘內(nèi)不變色，則到達(dá)滴定終點，
故答案為：當(dāng)?shù)芜M最后一滴溶液由黃色變橙色，且半分鐘內(nèi)不變色；
（2）①高錳酸鉀溶液具有強氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠管，所以應(yīng)該使用酸式滴定管盛裝高錳酸鉀溶液；滴定結(jié)束前混合液為無色，滴定結(jié)束時混合液變成了紫紅色，所以滴定終點現(xiàn)象為：錐形瓶中溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，
故答案為：酸；錐形瓶中溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
②第一次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為：（20.40-0.50）mL=19.90mL，
第二次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為：（23.00-3.00）mL=20.00mL，
第三次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為：（24.10-4.00）mL=20.10mL，
可見三次滴定的數(shù)據(jù)都是有效的，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積為：$\frac{19.90mL+20.00mL+20.10mL}{3}$=20.00mL，高錳酸鉀的物質(zhì)的量為：0.10mol/L×0.020L=0.0020mol，根據(jù)反應(yīng)2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O可知，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（KMnO₄）=0.005mol，
待測液草酸的物質(zhì)的量濃度為$\frac{0.005mol}{0.025L}$=0.2 mol•L^-1，
故答案為：0.2 mol•L^-1．

點評 本題考查了酸堿中和滴定、氧化還原滴定，注意掌握滴定的操作方法及誤差分析方法和技巧，試題基礎(chǔ)性強，側(cè)重對學(xué)生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導(dǎo)和訓(xùn)練，有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯思維能力和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)囊?guī)范實驗操作能力．