Question

1．碳（石墨）是常見的導(dǎo)體材料；硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)．
回答下列問題：
（1）硅主要以硅酸鹽、SiO₂等化合物的形式存在于地殼中．SiO₂晶體熔點(diǎn)比CO₂晶體二氧化硅是原子晶體、二氧化碳是分子晶體，
（2）在硅酸鹽中，SiO₄^4-（如圖a）通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式；SiO₄^4-的空間構(gòu)型為正四面體．圖b為一種無限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si與O的原子數(shù)之比為1：3，化學(xué)式為[SiO₃]_n^2n-（或SiO₃^2-）．
（3）CaO晶體和NaCl晶體的晶格能分別為：CaO 3401kJ•mol^-1、NaCl 786kJ•mol^-1．則MgO的晶格能為A． 導(dǎo)致MgO晶格能差異的主要原因是鎂離子半徑小于鈣離子且二者電荷相等．
A．大于3401kJ•mol^-1    B．3401kJ•mol^-1～786kJ•mol^-1    C．小于786kJ•mol^-1
（4）下列分子既不存在s-pσ鍵，也不存在p-pπ鍵的是D．
A． HCl   B．HF    C． CO₂    D． SCl₂
（5）CN^-是常見的配位體，配位化合物K₃[Fe（CN）_n]遇亞鐵離子會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，因此可用于檢驗(yàn)亞鐵離子．已知鐵原子的最外層電子數(shù)和配位體提供的電子數(shù)之和為14，求n=6．

Answer 1

分析 （1）原子晶體熔沸點(diǎn)高于分子晶體；
（2）SiO₄^4-中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4且不含孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷該微粒空間構(gòu)型；
利用均攤法計(jì)算其原子個(gè)數(shù)比，從而確定其化學(xué)式；
（3）晶格能與離子所帶電荷成正比，與離子半徑成反比；
（4）A． HCl中存在s-pσ鍵；
B．HF中存在s-pσ鍵；
C． SO₂中存在p-pπ鍵；
D． SCl₂中存在p-pσ鍵；
（5）CN^-是常見的配位體，配位化合物K₃[Fe（CN）_n]遇亞鐵離子會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，鐵原子最外層電子式是2、每個(gè)配體提供電子數(shù)是2，鐵原子的最外層電子數(shù)和配位體提供的電子數(shù)之和為14，則2+2n=14，據(jù)此計(jì)算n．

解答 解：（1）二氧化硅是原子晶體、二氧化碳是分子晶體，原子晶體熔沸點(diǎn)大于分子晶體，所以二氧化硅熔沸點(diǎn)大于二氧化碳，
故答案為：二氧化硅是原子晶體、二氧化碳是分子晶體；
（2）SiO₄^4-中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4且不含孤電子對(duì)，所以該微粒為正四面體結(jié)構(gòu)；
根據(jù)圖片知，每個(gè)三角錐結(jié)構(gòu)中Si原子是1個(gè)，O原子個(gè)數(shù)=2+2×$\frac{1}{2}$=3，所以硅原子和氧原子個(gè)數(shù)之比=1：3，3個(gè)O原子帶6個(gè)單位負(fù)電荷，每個(gè)硅原子帶4個(gè)單位正電荷，所以形成離子為[SiO₃]_n^2n- （或SiO₃^2-），
故答案為：正四面體；1：3；[SiO₃]_n^2n- （或SiO₃^2-）；
（3）晶格能與離子所帶電荷成正比，與離子半徑成反比，所以MgO晶格能大于CaO，故選A；
鎂離子和鈣離子所帶電荷相等但鎂離子半徑小于鈣離子，所以氧化鈣晶格能小于氧化鎂，故答案為：A；
鎂離子半徑小于鈣離子且二者電荷相等；
（4）A． HCl中存在s-pσ鍵，故錯(cuò)誤；
B．HF中存在s-pσ鍵，故錯(cuò)誤；
C．SO₂中存在p-pπ鍵，故錯(cuò)誤；
D． SCl₂中存在p-pσ鍵，故正確；
故選D；
（5）CN^-是常見的配位體，配位化合物K₃[Fe（CN）_n]遇亞鐵離子會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，鐵原子最外層電子式是2、每個(gè)配體提供電子數(shù)是2，鐵原子的最外層電子數(shù)和配位體提供的電子數(shù)之和為14，則2+2n=14，n=6，故答案為：6．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，為高頻考點(diǎn)，涉及配合物的成鍵情況、共價(jià)鍵、晶格能、微�？臻g構(gòu)型判斷、晶體類型判斷等知識(shí)點(diǎn)，會(huì)利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷原子雜化及微�？臻g構(gòu)型、會(huì)利用均攤法確定化學(xué)式等，難點(diǎn)是（6）題，題目難度中等．