【題目】甲烷水蒸氣的重整反應是工業(yè)制備氫氣的重要方式,其化學反應方程式為CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g);卮鹣铝袉栴}:

1)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) H1=-890.3kJ·mol-1

CO(g)+O2(g)=CO(g) H2=-283.0kJ·mol-1

H2(g)+O2(g)=H2O(l) H3=-285.8kJmol-1

CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H4=-41.0kJmol-1

則甲烷水蒸氣重整反應的H=__kJ·mol-1。

2)通過計算機模擬實驗,對400~1200℃、操作壓強為0.1MPa條件下,不同水碳比(1~10)進行了熱力學計算,反應平衡體系中H2的物質的量分數(shù)與水碳比、平衡溫度的關系如圖所示。

H2的物質的量分數(shù)與水碳比(1~10)的關系是平衡溫度一定時,__;其原因是__。

②據(jù)模擬實驗可知,平衡溫度為900℃,水碳比為1.0時,H2的物質的量分數(shù)為0.6,CH4的轉化率為__,其壓強平衡常數(shù)為__;反應速率方程為v=kp(CH4)p-1(H2),此時反應速率=__(已知:氣體分壓=氣體的物質的量分數(shù)×總壓,速率方程中k為速率常數(shù))。

3)厭氧細菌可將葡萄糖轉化為CH4H2,pH5.5時不同熱預處理溫度和時間下的甲烷和氫氣的產率如圖所示,若要提高H2的產率,最佳溫度為__;與甲烷水蒸氣重整制氫相比其優(yōu)點有__(至少寫兩點)。

【答案】+206.3 水碳比越大,H2的物質的量分數(shù)越大 水碳比較大時,CO會與H2O進一步反應生成H2,使H2的物質的量分數(shù)增大 66.67% 4.32×102(MPa)2 80 原料來源廣、制取H2溫度低、不會產生CO等有害氣體等



【解析】

1)用蓋斯定律求甲烷水蒸氣重整反應的H

2)①H2的物質的量分數(shù)與水碳比(1~10)的關系由圖知;原因從生成氫氣的反應角度來回答;

②平衡溫度為900℃,水碳比為1.0時,H2的物質的量分數(shù)為0.6CH4的轉化率、其壓強平衡常數(shù);以及此時反應速率通過三段式計算;

3)厭氧細菌可將葡萄糖轉化為CH4H2,提高H2的產率的最佳溫度,由圖知;與甲烷水蒸氣重整制氫相比的優(yōu)點從反應的難易程度及環(huán)保、經(jīng)濟等角度來考察。

1)已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) H1=-890.3kJ·mol-1CO(g)+O2(g)=CO(g) H2=-283.0kJ·mol-1H2(g)+O2(g)=H2O(l) H3=-285.8kJmol-1CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) H4=-41.0kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律,①+③即得甲烷水蒸氣的重整反應方程式為CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),則甲烷水蒸氣重整反應ΔHH1H4H2H3=(890.341+2×283.0+2×285.8) kJmol1=+206.3 kJmol1;

答案為:+206.3

2)①平衡溫度一定時,H2的物質的量分數(shù)與水碳比(1~10)的關系,由圖中曲線走勢可知;

答案為:水碳比越大,H2的物質的量分數(shù)越大;

水碳比越大,H2的物質的量分數(shù)越大的原因,從生成氫氣的反應可知,除了甲烷水蒸氣的重整反應生成氫氣外,一氧化碳和水也會反應產生氫氣;

答案為:當水碳比較大時,CO會與H2O反應生成H2,使H2的物質的量分數(shù)增大;

操作壓強為0.1MPa、平衡溫度為900℃條件下,水碳比為1.0時,H2的物質的量分數(shù)為0.6,設甲烷和H2O的物質的量均為amol,達化學平衡時,甲烷消耗x,

,則CH4的轉化率

答案為:66.67%;

已知:氣體分壓=氣體的物質的量分數(shù)×總壓, ,,壓強平衡常數(shù)為;

答案為:4.32×102(MPa)2;

反應速率方程為v=kp(CH4)p-1(H2),此時反應速率

答案為: ;

3)厭氧細菌可將葡萄糖轉化為CH4H2pH5.5時,若要提高H2的產率,降低甲烷產率,最佳溫度為80℃;與甲烷水蒸氣重整制氫相比其優(yōu)點有原料來源廣、制取H2溫度低、不會產生CO等有害氣體等;

答案為:80℃原料來源廣、制取H2溫度低、不會產生CO等有害氣體等。

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