一定條件下存在反應：C(s)＋H₂O(g)CO(g)＋H₂(g)△H>0。向甲、乙、丙三個恒容容器中加入一定量C和H₂O，各容器中溫度、反應物的起始量如下表，反應過程中CO的物質的量濃度隨時間變化如圖所示。

容器	甲	乙	丙
容積	0.5 L	0.5 L	V
溫度	T1 ℃	T2 ℃	T1 ℃
起始量	2 molC 1 molH2O	1 molCO 1 molH2	4 molC 2 molH2O

下列說法正確的是
A．甲容器中，反應在前15 min的平均速率v(H₂)="0.1" mol·L^－1·min^－1
B．丙容器的體積V<0.5 L
C．當溫度為T₁ ℃時，反應的平衡常數(shù)K=2.25
D．乙容器中，若平衡時n(H₂O)="0.4" mol，則T₁< T₂

(14分)以下是一些物質的熔沸點數(shù)據(jù)(常壓)：

	鉀	鈉	Na2CO3	金剛石	石墨
熔點(℃)	63.65	97.8	851	3550	3850
沸點(℃)	774	882.9	1850(分解產生CO2)	---	4250

金屬鈉和CO₂在常壓、890℃發(fā)生如下反應：
4Na(g)+3CO₂(g)2Na₂CO₃(1)+C(s，金剛石)；△H＝-1080．9kJ／mol
(1)上述反應的平衡常數(shù)表達式為        ；若4v_正(Na)＝3v_逆(CO₂)，反應是否達到平衡        (選填“是”或“否”)。
(2)若反應在10L密閉容器、常壓下進行，溫度由890℃升高到1860℃，若反應時間為10min，金屬鈉的物質的量減少了0．2mol，則10min里CO₂的平均反應速率為               。
(3)高壓下有利于金剛石的制備，理由                                  。
(4)由CO₂(g)+4Na(g)＝2Na₂O(s)+C(s，金剛石)  △H＝-357．5kJ／mol；則Na₂O固體與C(金剛石)反應得到Na(g)和液態(tài)Na₂CO₃(1)的熱化學方程式：                       。
(5)下圖開關K接M時，石墨作       極，電極反應式為                     。當K接N一段時間后，測得有0.3mol電子轉移，作出y隨x變化的圖象【x—代表n(H₂O)_消耗，y—代表n[Al(OH)₃]，反應物足量，標明有關數(shù)據(jù)】

（14分）甲醇、二甲醚等被稱為綠色能源，工業(yè)上利用天然氣為主要原料與二氧化碳、水蒸氣在一定條件下制備合成氣（CO、H₂），再制成甲醇、二甲醚（CH₃OCH₃）。
（1）已知1g二甲醚氣體完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物放出的熱量為32kJ，請寫出二甲醚燃燒熱的熱化學方程式____________________________________________________________________。
（2）寫出二甲醚堿性燃料電池的負極電極反應式   __________________________________。
（3）用合成氣制備二甲醚的反應原理為：2CO(g) + 4H₂(g)CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)。已知一定條件下，該反應中CO的平衡轉化率隨溫度、投料比[n(H₂) / n(CO)]的變化曲線如下左圖：

①a、b、c按從大到小的順序排序為_________________，該反應的△H_______0（填“＞”、“＜”）。
②某溫度下，將2.0molCO(g)和4.0molH₂(g)充入容積為2L的密閉容器中，反應到達平衡時，改變壓強和溫度，平衡體系中CH₃OCH₃(g)的物質的量分數(shù)變化情況如上圖所示，關于溫度和壓強的關系判斷正確的是            ；
A. P₃＞P₂，T₃＞T₂        B. P₁＞P₃，T₁＞T₃     C. P₂＞P₄，T₄＞T₂        D. P₁＞P₄，T₂＞T₃
③在恒容密閉容器里按體積比為1:2充入一氧化碳和氫氣，一定條件下反應達到平衡狀態(tài)。當改變反應的某一個條件后，下列變化能說明平衡一定向逆反應方向移動的是      ；
A. 正反應速率先增大后減小     B. 逆反應速率先增大后減小
C. 化學平衡常數(shù)K值減小       D. 氫氣的轉化率減小
④ 某溫度下，將4.0molCO和8.0molH₂充入容積為2L的密閉容器中，反應達到平衡時，測得二甲醚的體積分數(shù)為25%，則該溫度下反應的平衡常數(shù)K＝__________。

在一定條件下，將E(g)和F(g)充入體積不變的2 L密閉容器中，發(fā)生下述反應，并于5 min末達到平衡：2E(g)＋F(g)2G(g)。有關數(shù)據(jù)如下：

	E（g）	F（g）	G（g）
初始濃度（mol?L-1）	2.0	1.0	0
平衡濃度（mol?L-1）	c1	c2	0.4

下列判斷正確的是
A．反應在前5min內，v(E)＝0.04 mol/(L·min)
B．其他條件不變，若增大E的濃度，則達平衡時E的轉化率會增大
C．其他條件不變，降低溫度，平衡時n(E)=3.0mol，則反應的△H＞0
D．平衡后移走2.0 mol E和1.0 mol F，在相同條件下再達平衡時，c(G)<0.2 mol?L^-1

（15分）太陽能電池是利用光電效應實現(xiàn)能量變化的一種新型裝置，目前多采用單晶硅和多晶硅作為基礎材料。高純度的晶體硅可通過以下反應獲得：
反應①（合成爐）：
反應②（還原爐）：
有關物質的沸點如下表所示：

物質	BCl3	PCl3	SiCl4	AsCl3	AlCl3	SiHCl3
沸點	12．1	73．5	57．0	129．4	180（升華）	31．2

請回答以下問題：
（1）太陽能電池的能量轉化方式為         ；由合成爐中得到的SiHCl₃往往混有硼、磷、砷、鋁等氯化物雜質，分離出SiHCl₃的方法是       。
（2）對于氣相反應，用某組分(B)的平衡壓強(P_B)代替物質的量濃度(c_B)也可表示平衡常數(shù)（記作K_P），則反應①的K_P＝             ；
（3）對于反應②，在0．1Mpa下，不同溫度和氫氣配比（H₂/SiHCl₃）對SiHCl₃剩余量的影響如下表所示：

①該反應的△H₂       0（填“>”、“<”、“=”）
②按氫氣配比5:1投入還原爐中，反應至4min時測得HCl的濃度為0．12mol·L^—1，則SiHCl₃在這段時間內的反應速率為               。
③對上表的數(shù)據(jù)進行分析，在溫度、配比對剩余量的影響中，還原爐中的反應溫度選擇在1100℃，而不選擇775℃，其中的一個原因是在相同配比下，溫度對SiHCl₃ 剩余量的影響，請分析另一原因是              。
（4）對于反應②，在1100℃下，不同壓強和氫氣配比（H₂/SiHCl₃）對SiHCl₃剩余量的影響如圖27—1所示：

① 圖中P₁        P₂（填“>”、“<”、“=”）
②在圖27—2中畫出氫氣配比相同情況下，1200℃和1100℃的溫度下，系統(tǒng)中SiHCl₃剩余量隨壓強變化的兩條變化趨勢示意圖。

(16分)化學反應的能量變化、速率、限度是化學研究的重要內容。
（1）有關研究需要得到C₃H₈(g) = 3C(石墨,s) + 4H₂(g)的ΔH，但測定實驗難進行。設計下圖可計算得到：
①ΔH      0（填>、<或=）
②ΔH =                      
（用圖中其它反應的反應熱表示）

（2）甲酸、甲醇、甲酸甲酯是重要化工原料。它們的一些性質如下：

物質	HCOOH	CH3OH	HCOOCH3
主要 性質	無色液體，與水互溶 K(HCOOH)>K(CH3COOH)	無色液體，與水互溶	無色液體，在水中溶解度小，與醇互溶

工業(yè)制備甲酸原理：HCOOCH₃(l) + H₂O(l)  HCOOH(l) + CH₃OH(l)，反應吸熱，但焓變的值很小。常溫常壓下，水解反應速率和平衡常數(shù)都較小。
①工業(yè)生產中，反應起始，在甲酸甲酯和水的混合物中加入少量甲酸和甲醇，從反應速率和限度的角度分析所加甲酸和甲醇對甲酸甲酯水解的影響。
甲醇：                                               。
甲酸：                                               。
某小組通過試驗研究反應HCOOCH₃轉化率隨時間變化的趨勢，在溫度T₁下，采用酯水比為1:2進行實驗，測得平衡是HCOOCH₃的轉化率為25%。
②預測HCOOCH₃轉化率隨時間的變化趨勢并畫圖表示。

③該反應在溫度T₁下的平衡常數(shù)K=          。
（保留兩位有效數(shù)字）
（3）HCOOH成為質子膜燃料電池的燃料有很好的發(fā)展前景。
寫出該燃料電池的電極反應式：
                                          。

（本題16分）
（1）為了減輕汽車尾氣造成的大氣污染，人們開始探索利用NO和CO在一定條件下轉化為兩種無毒氣體E和F的方法(已知該反應△H<0). 在2 L密閉容器中加入一定量NO和CO，當溫度分別在T₁和T₂時，測得各物質平衡時物質的量如下表：

物質 T/℃     n/mol	NO	CO	E	F
初始	0.100	0.100	0	0
T1	0.020	0.020	0.080	0.040
T2	0.010	0.010	0.090	0.045

 
①請結合上表數(shù)據(jù)，寫出NO與CO反應的化學方程式                       .
②根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷，溫度T₁和T₂的關系是(填序號)__________。
A．T₁>T₂         B．T₁<T₂   C．T₁=T₂      D．無法比較
（2）已知：4NH₃(g) + 3O₂(g) = 2N­­₂(g) + 6H₂O(g);   ΔH=  - 1266.8 kJ/mol
N₂(g) + O₂(g) =" 2NO(g)" ;  ΔH =" +" 180.5kJ/mol，
則氨催化氧化的熱化學方程式為________________________________________。
（3）500℃下，在A、B兩個容器中均發(fā)生合成氨的反應。隔板Ⅰ固定不動，活塞Ⅱ可自由移動。

當合成氨在容器B中達平衡時，測得其中含有1.0molN₂，0.4molH₂，0.4molNH₃，此時容積為2.0L。則此條件下的平衡常數(shù)為___________；保持溫度和壓強不變，向此容器中通入0.36molN₂，平衡將___________（填“正向”、“逆向”或“不”）移動。
（4）在相同的密閉容器中，用方法Ⅱ和方法Ⅲ制得的兩種Cu₂O分別進行催化分解水的實驗：
 ΔH >0
水蒸氣的濃度（mol·L^－1）隨時間t (min)變化如下表：

序號	溫度	0	10	20	30	40	50
①	T1	0.050	0.0492	0.0486	0.0482	0.0480	0.0480
②	T1	0.050	0.0488	0.0484	0.0480	0.0480	0.0480
③	T2	0.10	0.094	0.090	0.090	0.090	0.090

可以判斷：實驗①的前20 min的平均反應速率 ν(O₂)＝              ；催化劑的催化效率：實驗①   實驗②（填“>”、“<”）。
（5）最新研究發(fā)現(xiàn)，用隔膜電解法可以處理高濃度乙醛廢水。原理：使用惰性電極和乙醛-Na₂SO₄溶液為電解質溶液，乙醛分別在陰、陽極轉化為乙醇和乙酸。
總反應為:2CH₃CHO+H₂OCH₃CH₂OH+CH₃COOH。
過程中，兩極除分別生成乙酸和乙醇外，均產生無色氣體，陽極電極反應分別為：
4OH^－-4e^－═O₂↑+2H₂O；                                   。

在一定溫度下，將氣體X和氣體Y各0.16mol充入10 L恒容密閉容器中，發(fā)生反應：
X(g)＋Y(g)2Z(g) △H＜0。一段時間后達到平衡，反應過程中測定的數(shù)據(jù)如下表：

t/min	2	4	7	9
n(Y)/mol	0.12	0.11	0.10	0.10

   下列說法正確的是
A．反應前2 min的平均速率ν(Z) = 2.0×10^-3mol·L^-1·min^-1
B．其他條件不變，降低溫度，反應達到新平衡前ν(逆)＞ν(正)
C．保持其他條件不變，起始時向容器中充入0.32 mol氣體X和0.32 mol 氣體Y，到達平衡時，n(Z)＜0.24 mol
D．其他條件不變，向平衡體系中再充入0.16mol氣體X，與原平衡相比，達到新平衡時，氣體Y的轉化率增大，X的體積分數(shù)增大

磷酸燃料電池是目前較為成熟的燃料電池之一，其基本組成及反應原理如圖所示。
下列說法不正確的是

A．該系統(tǒng)中只存在化學能和電能的相互轉化

B．在移位反應器中，反應CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)（ΔH＞0），若溫度越高，則v(CO)越大

C．改質器和移位反應器的作用是將CxHy轉化為H2和CO2

D．該電池正極的電極反應為O2＋4H＋＋4e－=2H2O

700℃時，向容積為1 L的密閉容器中充入一定量的CO₂和H₂，發(fā)生反應：
CO₂＋H₂(g)  CO(g)＋H₂O(g) 反應過程中測定的部分數(shù)據(jù)見下表（表中t₂＞t₁）:

反應時間/min	n(CO2)/mol	H2/ mol
0	1.50	1.00
t1		0.40
t2	0.90

下列說法不正確的是
A．反應在t₁ min內的平均速率為v(H₂O)＝0.60 /t₁ mol·L^－1·min^－1
B．溫度升至800℃，上述反應平衡常數(shù)為1.56，則正反應為放熱反應
C．保持其他條件不變，向平衡體系中再通入1.00 molH₂，與原平衡相比，達到新平時CO₂轉化率增大，H₂的體積分數(shù)增大
D．保持其他條件不變，起始時向容器中充入1.00 molCO和1.50 molH₂O，到達平衡時，c(CO₂)＝0.90 mol/L